误差和分析数据的处理(改).pptVIP

第二章 误差和分析数据的处理 练习 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为0.02mL，RE% 0.1%，计算最少移液体积？ 2．减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为0.0002g，RE% 0.1%，计算最少称样量？ * * 第一节 定量分析的误差 分析结果与真实值之间的差值称为误差。分析结果大于真实值，误差为正；分析结果小于真实值，误差为负。 (一)准确度与误差 1．准确度：指测量结果与真值的接近程度 2．误差 —— 衡量测量准确度高低的尺寸 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 注：1）测高含量组分，RE可小；测低含量组分，RE可大 2）仪器分析法——测低含量组分，RE大 化学分析法——测高含量组分，RE小 一、准确度与精密度 注：μ未知，δ已知，可用χ代替μ 绝对误差与相对误差的计算 0.0215g 0.0217g B 0.2173g 0.2175g A 相对误差(RE%) 绝对误差(δ) 真值(μ) 测量值(x) 物品 0.0002g 0.0002g 0.1% 1% 当测量值的绝对误差恒定时，被测定的量越大，相对误差越小，测定的准确性也就越高。 仪器的绝对误差通常是一个定值，我们可以用称（量）取较大质量（体积）的试样，使测量的相对误差较少，在实际工作中意义较大。 （二）精密度与偏差 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．偏差——表示数据的离散程度 （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 （有正、负之分） （4）标准偏差： （5）相对标准偏差（变异系数） （2）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值 （3）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比 μ已知 n →∞ μ未知 且n≤20 平均偏差 计算简便，但不能考虑极大和极小现象 d10 d9 d8 d7 d6 d5 d4 d3 d2 d1 di -0.2 -0.7 +0.1 0.0 +0.1 +0.1 0.0 +0.9 -0.2 -0.1 B +0.3 -0.4 -0.2 +0.2 -0.3 +0.2 -0.3 0.0 +0.4 +0.1 A 不能反映大偏差对精密度的影响 B A S 0.24 0.40 0.24 0.28 偏差计算示例 37.30 5 37.50 37.30 37.20 37.40 Fe(%) 4 3 2 1 序号 37.34 平均值 -0.04 +0.16 -0.04 -0.14 +0.06 偏差di 平均值 平均偏差 相对平均偏差 标准偏差 相对标准偏差（变异系数） 举例： 有一标样含有SiO2(%)标准值为61.32，让甲、乙两位化验员测此标样，得到如下结果： 61.33 61.30 61.36 乙（%） 61.50 61.52 61.51 甲（%） 试通过计算比较两位化验员的分析结果的情况。 解： 51 . 61 = 甲 X % 3 . 0 % 100 32 . 61 32 . 61 51 . 61 = - = RE × % 01 . 0 % 100 51 . 61 3 / ) 01 . 0 01 . 0 00 . 0 ( % = + + = Rd × 33 . 61 = 乙 X 02% . 0 100% 32 . 61 32 . 61 33 . 61 = - = RE % 03 . 0 % 100 33 . 61 3 / ) 00 . 0 03 . 0 03 . 0 ( % = × + + = Rd × 甲的相对误差大，但相对平均偏差较小；说明精密度虽然较好，但测定不够准确。 乙的相对误差较少，虽然相对平均偏差比甲大，但对于化学分析来讲是可以接受的；因此，乙的分析结果比较可靠。 √ √ （三）准确度与精密度的关系 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 精密度好，准确度亦高 精密度好，但准确度低 精密度差，准确度亦低 精密度差，准确度高不可信 偶然误差影响实验结果的精密度 系统误差影响实验结果的准确度 二、误差类型 （一）系统误差（可定误差）:  由可定原因产生 1．特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 2．分类:(按来源分) a．方法误差：方法不恰当产生 b．仪器误差：仪器不精确引起 c．试剂误差：试剂中