第六章酒精蒸馏原理及设备.pptVIP

第六章 酒精蒸馏原理及设备 蒸馏分离提纯操作，主要是指将某些液相和液相的混合物分离开，或将其某组分再进行提纯的化工单元操作。 生物工程中采用蒸馏方法提取或提纯的主要有白酒、酒精、甘油、丙酮、丁醇等工业产品，以及某些萃取过程中的溶剂回收。 本章主要讨论酒精的蒸馏和提纯。 第一节 酒精蒸馏分离原理 一、酒精－水混合液的相图 酒精－水溶液属非理想溶液。 酒精－水溶液的蒸汽分压与组成的关系即p－x图如图2—6—l 所示。 图中虚线为与之相对应的理想溶液的行为。从图中可以看出：酒精－水溶液对拉乌尔定律具有（正）偏差。 图中：A为易挥发组分即乙醇，B为水。 （具有较高蒸汽压的物质称为易挥发物；蒸汽压较低的物质称为难挥发物质。） T—x（y）图更具有实际意义 图2—6—2为酒精—水溶液在一个大气压下的T—x （y）图。图中： 上面的曲线为酒精和水的混合液在其沸点下所产生蒸汽的平衡组成； 下面的曲线为酒精和水的混合液在其沸点下液体的平衡组成。 从图2-6-2中我们可以看出： ⑴混合溶液在沸点下汽化时，所产生的蒸汽中易挥发的酒精组分的含量比在原混合液中多。 ⑵图中两条曲线的两端点分别代表纯酒精和纯水在大气压力下的沸点温度。 ⑶对于酒精—水溶液，若增加液相中的酒精含量，会促使液面上的蒸汽总压加大，即在一定的外压下，使溶液的沸点降低。但增长的比例是不一致的。 当酒精—水溶液的浓度为x＝0．894(摩尔％)或酒精含量为95.57％(质量分数)或97.3％(体积分数)时（即M点），它将在一恒定的温度下沸腾，此时所产生的蒸汽中酒精含量与原液相同，即y=x=0.894。 M点称为恒沸点，温度是78.15℃。这个沸点较纯酒精的沸点78.3℃，水的沸点100℃都低。故称之为最低恒沸点。 具有恒沸点的酒精—水溶液不可能用普通的常压蒸馏方法得到无水酒精。 图2—6—2系在一定压力(101.3KPa)下绘出的；当压力改变时，图形会随之而改变。在一般情况下，压强降低，沸点升高，酒精含量也随之提高。 采用真空蒸馏的方法，可以得到较高浓度的酒精或无水酒精。 (对于常压蒸馏，当乙醇的含量小于95.57? (质量分数) ，无论如何精馏，都得不到无水乙醇。只有加入 、分子筛等吸水剂，使乙醇含量超过95.57?，再精馏可得无水乙醇。) 由乙醇—水的T-x(y)图可绘制出乙醇—水的y-x 图(乙醇—水的气—液平衡曲线图)，见图2—6—3。 图中曲线表示在一定外压下乙醇蒸汽的组成y和与之相平衡的液相组成x之间的关系(均为摩尔分数)。 图中平衡曲线与对角线相交于M点，此点即恒沸点。在此点，y＝x，即蒸汽中的酒精含量和与之相平衡的液相中的酒精含量相等(y＝x=0.894)。 二、相对挥发度和相平衡方程 溶液中各组分的挥发度v可用它在蒸汽中的分压和它在与蒸汽成平衡的液相中的摩尔分数之比来表示。 习惯上将溶液中易挥发组分的挥发度与难挥发组分的挥发度之比称为相对挥发度，以 αAB或α表示。 相对挥发度的数值的大小可以用来判断混合液是否能用蒸馏的方法加以分离及了解分离的难易程度。 表2—6—1列出了酒精—水溶液的相对挥发度的部分数据。 从此表可以看出： ⑴酒精—水溶液的相对挥发度α1，表示酒精较水容易挥发。 ⑵在酒精浓度较低时，α值较大，即表示容易分离； ⑶当酒精浓度·较高时，α值变小，则较难分离。 三、挥发系数 挥发系数表示某物质在该溶液中的挥发性能强弱。 用Q％表示混合液中的酒精含量(V)，以A％表示该溶液沸腾时蒸汽中的酒精含量(V)，则 K酒＝ A /Q K酒就是酒精的挥发系数。 以 β％表示杂质在液相中的含量，以 α％ 表示杂质在气相中的含量，则 KC=α/β KC是杂质的挥发系数。 在酒精蒸馏中，一切杂质(包括乙醇在内)的KC随乙醇浓度的增加而变小。 乙醇浓度低于55％(V)时，一切杂质的KC都大于1。有些杂质的KC始终大于l；有些杂质的KC始终小于1；有些则在酒精浓度高时KC由大于1变成小于1 . KC大于1就意味着该成分是沿着塔往上移动(浓缩)， KC小于1就意味着该成分沿塔往下移动。 如果某组分随着酒精浓度增高而在某一浓度时KC由大于1变为小于1，则该组分就浓缩在与该酒精浓度相应的塔板上。 在酒精精馏中，粗馏酒精中的杂质有醛、酯、酸、醇4大类。 根据它们在精馏过程的行为又可分为头级杂质、尾级杂质和中级杂质三大类 。 杂质的挥发系数Kc与酒精的挥发系数K酒之比称为杂质的精馏系数K’. 杂质的精馏系数K’表示在同一液相酒精浓度下该杂质与酒精两者的挥发性质之比，表达了该杂质与酒精分离的难易程度。 头