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第16章 电解质溶液 第二类电解质溶液 溶质在溶液中部分电 离，溶液中有未离解的共价键分子， 或正负离子缔合成的离子对。 强电解质和弱电解质 在较稀浓度下有未 离解分子的电解质，称为弱电解质， 其它的为强电解质，二者无严格区别。 I. 电解质溶液的平衡性质 一、电解质溶液中各组分的活度 四种组分：A、Bu、+、- 二、电解质作为整体的活度( ) 四、离子互吸理论 离子氛的概念 单一离子活度因子 或 离子平均活度因子 II. 电解质溶液的传递性质 电解质溶液是如何导电的？ 由电解质溶液的导电机理可知 通过电解质溶液任一截面的电量 = 任一 电极电极反应时的电量 = 通过银库仑计的电量,故银库仑计上 Ag 的物质的量 = 任一电极上任何与一价离子相当的物质单元的物质的量。 法拉第定律 电流通过电解质溶液时，电极上发生变化的物质的量与通过的电量成正比，与电荷数成反比。 § 16-6 离子的迁移数 表征离子在电场作用下的运动性质 一、离子迁移数 正负离子对导电贡献的度量 t+ = 正离子输送的电量/总电量 t- = 负离子输送的电量/总电量 二、迁移数的测定方法 希托夫(J.W.Hittorf)法 在某极区以水为基准对某种离子 进行衡算： 解出 n迁， 计算 说 明 对各物质，所取物质的单元要一致; 对非一价离子，先将物质单元取为一价离子，再计算物质的量; 若所选极区的离子参与电极反应，则 n电 就是它的物质的量。若不参与电极反应，n电 = 0，则计算式中的 n电 应以 n库仑计 代替。 例1 在阳极区对Ag+进行衡算： 例2 用铜作电极电解硫酸铜溶液，电解前每 100 g 溶液含CuSO4 10.06 g，电解后阳极区溶液为54.565 g，含CuSO4 5.726 g，测得银库仑计中析出银0.5008 g，计算 和 的迁移数。 解：阳极反应 以电解后阳极区的水为基准，对 作物料 衡算 16-7 电解质溶液的电导率 电解质溶液的宏观导电性质 —— 一、电导率 ? 为 AS=1 m2，l = 1 m 的 1 m3 电解质溶液的电导，单位 二、摩尔电导率 由于 ? 随 c 增高出现极值，故同一个? 对应两个浓度，这就给比较电解质溶液的导电能力带来不便，故引入摩尔 电导率的概念，用符号 ?m 表示。 ?m(HCl)， ?m(NaOH)， ?m(CuSO4)，?m(1/2CuSO4)， ?m[Al (NO3)3]， ?m[1/3Al(NO3)3] ?m(CuSO4) = 2?m(1/2CuSO4) 相当于两个相同的电阻并联 科尔劳施(F.Kohlrausch)经验公式 三、离子的摩尔电导率 离子独立运动定律 其差值与阳离子的本性无关，说明无限稀释条件下，离子的移动是独立的。 对于弱电解质的极稀溶液: §16-8 电导测定的其它应用 一、计算弱电解质的? 和 Kc 弱电解质的溶解度很小，离子的浓度难以直接测定，可用电导法通过计算获得。 对于1-1型电解质 MX: 奥斯特瓦德 (W. Ostwald) 冲淡定律: 奥斯特瓦尔德 1853.9.2~1932.4.4 德国化学家和唯能论的创始人。物理化学学科创始人，20世纪颜色学的首创者。鉴于在物理化学方面的成就及对催化剂研究的贡献，1909年获诺贝尔化学奖。1878~1903年，发表论文和报告5000多篇。1888年提出冲淡定律。 著作：《电化学》、《普通化学教程》、《精密科学的经典作家丛书》、…… 二、计算微溶盐的溶解度(c)和溶度积(Ksp) 计算中的两点技巧: 设想两电极板间有1 mol 溶解且电离了的微溶 盐饱和溶液。因其实为无限