基于三维荧光光谱特征研究土壤腐殖质氧化还原特性-环境化学-中国.pdfVIP

第31卷　 第12期 环　 境　 化　 学 Vol. 31,No. 12 2012年　 　 12月 ENVIRONMENTAL CHEMISTRY December 2012 基于三维荧光光谱特征研究土壤腐殖质氧化还原特性∗ 1∗∗ 1 2 姜　 杰 　 李　 黎 　 孙国新 (1. 北京林业大学环境科学与工程学院,北京,100083;　 2. 中国科学院生态环境研究中心,北京,100085) 摘　 要　 以国际腐殖质协会腐殖酸和实验室提纯腐殖酸为研究对象,发现被H 还原前后腐殖酸的三维荧光 2 光谱明显不同,但有共同的变化趋势:还原态腐殖酸的三维荧光光谱图的波峰荧光强度均明显低于还原前,说 ∗ 明腐殖酸还原过程有类似π-π 化学键断开的结构变化.对苯醌是腐殖酸氧化还原醌基官能团的代表化合物, 将其还原前后与腐殖酸还原前后的荧光光谱对比,发现两组变化趋势一致,这一发现是利用荧光特性量化腐 殖质氧化还原官能团的基础.利用铁氰化钾测定腐殖酸的得失电子能力,发现不同土壤提纯的腐殖酸得失电 子能力有一定差别:鹰潭土壤腐殖酸和桃源土壤腐殖酸在原态下对三价铁的还原能力都较弱,分别为0．998 -1 和0.465 meq·g C(原态转移电子数);但还原后得电子数(还原态转移电子数减原态转移电子数)分别为 -1 -1 3．384 meq·g C(鹰潭土壤腐殖酸)和1.187 meq·g C(桃源土壤腐殖酸).鹰潭土壤腐殖酸具有较高的得电 子数,与其具有较高荧光峰值这一结果互相支持.结合得失电子能力测定,利用光学分析方法,量化官能团,预 测氧化还原反应进程,使三维荧光光谱法测定土壤有机质的氧化还原性在实际应用中具有广阔的前景. 关键词　 土壤腐殖质,对苯醌,氧化还原,电子载体,三维荧光. [1-2] 腐殖质是土壤有机质中最主要的组分,是结构复杂的一类高分子聚合物 .通过土壤微生物的活 [3-7] 动,腐殖质将电子由有机底物转移到氧化态的金属或有机污染物 ,从而加速金属还原迁移和有机污 染物转化迁移的过程.腐殖质作为电子载体加速氧化还原反应,对土壤中元素迁移、污染物的迁移转化 和污染环境的修复具有重要意义.可反复被还原和氧化的腐殖质可以作为电子载体促进化合物的转 化[6,8-9] ,进而改变物质迁移途径和迁移速度,对生物地质化学进程及污染物迁移有很大影响. 腐殖质的电子载体性质主要取决于其得失电子能力和电子传递能力,与氧化还原活性醌类基团的 性质和多寡有关[10-11] ;Ratasuk和Nanny确认了在各种腐殖质(HS)中的三组活性基点中的两组是醌型 [12] [13] 本质 ;也有研究表明多酚丰富的NOM组分比碳氢化合物丰富的组分有更强的电子接受能力 .荧 光光谱技术具有灵敏度高、选择性好、且不破坏样品结构的优点,非常适合研究腐殖质的化学、物理性 质[2,14-17].但是,目前土壤腐殖质研究尤其是对土壤HS结构研究仍然存在着许多亟待解决的问题,尤其 缺少对腐殖质中氧化还原官能团的定性定量研究.腐殖质作为一个多组分的复杂体系[18-19] ,传统的荧 光发射或激发光谱很难完整地描述该体系的荧光特征,对于这种多组分荧光光谱重叠的情况,三维荧光