第8章化学分选_资源加工学.ppt

第8章 化学分离 溶剂萃取 溶剂萃取的应用领域 从矿石的浸出液中提取、富集有价金属 分离化学性质相近的离子 净化工业溶液和处理工业废水 从发酵培养液中萃取化合物 从生物反应液或生物转化液中产物 溶剂萃取的基本原理----基本概念 萃取体系 萃取与反萃取 溶剂萃取的相比 分配系数和分配比 萃取因素 萃取率 分离系数 饱和容量与操作容量 协萃 萃取平衡等温线 萃取体系 萃取体系--由有机相和水相组成，在同一个体系中两相互不相溶或基本不互溶。 有机相--由萃取剂和稀释剂组成。 萃取剂--能够与被萃金属相结合，并以萃合物形式转入有机相的活性有机反应剂。 稀释剂--溶解萃取和改质剂的一种低密度的有机相溶剂。它是一种不与金属发生作用的惰性溶剂，用来调节萃取剂的浓度，降低有机相的粘度与密度，增加萃合物的溶解度。稀释剂通常是各种低芳烃的烷烃混合物，如煤油。 萃取体系 萃取与反萃取 当两相接触时，水相料液中被分离的物质部分或几乎全部转移到有机相。由于这种分离过程是在两个液相之间进行的，因此称为液-液萃取，简称为萃取 溶剂萃取步骤：①萃取剂和含有组分（或多组分）的料液混合接触，进行萃取，溶质从料液转移到萃取剂中；②分离互不相溶的两相并回收溶剂；③萃余液（残液）脱溶剂。 有机相的最大负荷能力（即饱和浓度），是指单位浓度萃取剂能够含有金属的极限浓度 反萃取:被萃取物萃入有机相后，一般需使其重新返回水相，此时可把负载有机相与反萃剂（一般为无机酸或碱的水溶液，也可以是纯水）接触，使被萃取物转入水相. 溶剂萃取的相比 溶剂萃取的两相，通常是指含有萃取剂（有时还有改质剂）和稀释剂的有机相和含金属离子（或无机酸、碱）的水相。 相比就是在萃取过程中有机相体积与水相体积的比例，通常用O/A表示。O代表有机相体积，A代表水相体积。在连续萃取过程中，有机相和水相是连续供入的，此时相比就用连续供入的有机相流量与水相流量的比例表示，这又称流比。流比不一定完全等于萃取容器内的相比。 分配系数和分配比 　　　能斯特（Nernst）分配定律：当某一溶质在互不相溶的两相分配时，在给定温度下两相达到平衡后，且该溶质在两相中分子量相等（分子形式相同），则该溶质在两相中的浓度比例为常数。即：式中KD 为分配系数。 萃取因数（萃取比） 萃取率 萃取过程中溶质被萃取到有机相中的份数 分离系数 　　在溶剂萃取中，分离系数或叫分离因素是表示两种物质萃取分离难易程度，用β表示。分离系数等于同一萃取体系内两种物质在同样萃取条件下分配比的比值 饱和容量与操作容量 在一定萃取体系中，单位浓度的萃取剂对某种溶质的最大萃取能力，称为这种萃取剂的饱和容量（也称极限浓度）。以单位体积浓度（1V/O）萃取剂的有机相含被萃溶质的浓度（g/l）表示。 在实际生产中，萃取剂的负荷能力往往低于其饱和容量，萃取剂这种实际萃取的溶质容量称为操作容量。 萃取的协同效应——协萃 两种或两种以上萃取剂同时萃取某一溶质或其他化合物时，萃取性能优于它们各自萃取的性能之和的效应称协同效应，也称协萃。例如用P204从硫酸体系中萃取铀时，添加一定比例的TPB后发现，铀的分配比有明显的增加。而在硫酸体系中TBP对铀几乎是不萃取的，这说明TPB的加入对P204萃取铀起了协萃作用。这时DP204/TBPDP204+DTBP。相反，若一个萃取体系中，出现D混D1+D2时，则称这种效应为反协萃。 萃取平衡等温线 　　等温下萃取达到平衡时，以水相中金属离子浓度对有机相中金属离子浓度作图，所得的曲线称为萃取平衡等温线。 影响萃取平衡的因素 　温度 　萃取剂浓度 　pH 　水相组分 　金属离子浓度 温 度 的 影 响 　　萃取平衡是指在恒温恒压下，金属M在两相的分配达到平衡，即M在两相的化学势相等 萃取剂浓度的影响 　　料液中金属离子浓度一定，其他条件保持不变，则萃取因数E随萃取剂浓度增加而提高。 萃取剂浓度的影响 pH的影响 水相组分的影响 　　水相的组分通常是指水相中存在的阴离子，它的类型和浓度往往会影响金属的萃取效率。一般来说，水相中金属离子通过络合物作用生成的中性络合物，是不能被阴离子或阳离子萃取剂萃取的，那些不可萃的金属阴离子络合物或离子缔合物在水相中生成的条件与水相的阴离子类型和浓度有关。与此相反，水相中金属络合物是电中性的就很可能被中性萃取剂或溶剂化萃取剂所萃取。 金属离子浓度的影响 萃取剂 ① 中性萃取剂 为一类中性有机化合物，如醇、醚、酮、酯、硫醚、亚砜和冠醚等。其中的酯包括羧酸酯和磷（膦）酸酯。它们在水中一般是显中性的。 ② 酸性萃取剂 为一类有机酸，如羧酸、磺酸和有机磷（膦）酸等。它们在水中一般显酸性，可电离出氢离子。 ③ 碱性萃取剂 为一类