生物发酵制长碳链尼龙大有作为.doc

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生物发酵法生产长碳链尼龙大有可为 尼龙(Nylon)学名叫聚酰胺,属五大工程塑料之一,具有优异的机械物理性能、耐磨性能、自润滑性能、耐油性能、耐温性能,是国内外应用最广泛的一种热塑性工程塑料。通常将含有10个以下碳链的尼龙称为短碳链尼龙,主要有尼龙6、尼龙66,约占尼龙总量的80%左右;将含有10个以上碳链的尼龙称为长碳链尼龙,主要有尼龙11、尼龙12。目前世界上尼龙11、尼龙12的产量在40万吨以上,约占尼龙总产量的15 %我国使用的长碳链尼龙11和尼龙12全部依赖进口。 长碳链尼龙的综合性能较短碳链尼龙更为优越,是很重要的高性能工程塑料。因其具有柔韧性好、吸水率低、尺寸稳定性好、耐药品性优良、耐磨损、耐腐蚀、耐低温冲击性能好、电绝缘性好等优点,广泛应用于机械、汽车、航空、航天、船舶、建筑、电子电气、信息、纺织等领域,是目前国内外重点研究发展的领域。 碳链越长的尼龙,其化学合成的工艺路线也越复杂,所以迄今为止,只有法国阿柯玛公司生产的尼龙11和德固赛公司以及一些美国、日本公司生产的尼龙12以外,其长碳链尼龙(如尼龙1212、尼龙1313、尼龙13等)仍在实验室研究阶段,长期未能实现工业化生产。尼龙1212树脂首先由美国Dupont公司于1988年宣布研究成功。树脂是采用十二碳二元酸与十二碳二元胺脱水缩聚制得的,在结构上与尼龙11和尼龙12近似,但碳链更长;因而在柔韧性、耐低温冲击性能、尺寸稳定性、耐寒性、耐腐蚀性、耐应力开裂和动态疲劳等性能方面比尼龙11和尼龙12更优,而且不存在单体残留问题。但由于美国杜邦公司是采用丁二烯为起始原料,化工合成十二碳二酸,结果因生产工艺路线过长,成本太高,而放弃其工业化的努力。 中科院微生物所采用生物工程技术,利用微生物特异的氧化能力,在常温常压下,发酵石油中的正十二烷,氧化正十二烷两端两个甲基,加上4个氧原子,生产出和基质链长相同的十二碳二酸,依靠自有研发技术,开辟了DC12生产的新途径;该项目曾获得国家科学技术进步奖二等奖。由于我国石油多为石蜡基石油,故石油炼制的副产品轻蜡油(C11~C18)正烷烃来源极为丰富,价格低廉利用这一技术,今后不但可以制造尼龙1111、1212、1313,而且将来还能够开发至尼龙1818。所以说,这项研究成果不但具有巨大的科学意义,同时也为生产系列长碳链尼龙开辟了新的原料来源和广阔的市场应用前景。由于较低的原料成本及消耗成本,使国产长碳链尼龙在竞争中具有价格优势,从而有可能打破长期以来国外产品一统天下的局面。对于提高我国石油化学工业技术发展水平,拉动我国汽车制造业、机械制造业、电子电器行业等相关行业的飞速发展,有着重要的作用;在国际尼龙市场上争得一席之地,为国争光。 据最新的科研成果报道,郑州大学在此基础上,又研制开发出了长碳链半芳香尼龙—尼龙12T和尼龙13T,该聚合体的熔点在300-310℃,玻璃化转变温度120-130℃,同时满足了对材料耐热性和易成型加工的要求。半芳香尼龙是一类重要的高性能工程塑料。由于具备许多优良的性能,已广泛应用于汽车发动机周边耐热高强度、尺寸稳定、耐药品耐腐蚀、尺寸稳定的零部件。近年来,一些电子产品正朝着小型化、轻量化、薄壁化、高性能化、集成高密度化和低成本的方向发展,亟需采用一些高性能材料和高新技术。这种新的技术对使用的有机材料提出了更严格的耐热性、精密成型性及尺寸稳定性的要求。半芳香尼龙由于其优越的耐高温性能、韧性和本身具有的刚性,在电子电气领域已经得到了广泛的应用。半芳香尼龙与脂肪族尼龙相比具有很多性能上的优点:具有良好的耐热性能,Tg在100℃以上;耐热老化性能优良,力学性能对温度的依赖性小,在高温下变化小,在较宽的温度范围内能保持较稳定的性能;疲劳强度大;耐脂肪烃、芳香氯代烃、酯类、酮类、醇类等有机溶剂和车用的各种燃料、油类、防冻液等化学药品;电绝缘性能优良,出色的耐电弧性及漏电痕迹性;收缩性、变形性、蠕变性都很小;吸水率或吸湿率极小,而且在吸湿后的制品尺寸和力学性能变化小;刚性和强度均优于一般脂肪族尼龙。这就给了半芳香尼龙更加快速发展的空间,使得半芳香尼龙的需求越来越大,目前我国每年约进口万吨左右,并且需求量逐年增加。 采用生物发酵法生产的系列长链尼龙,可用于工程塑料、包装塑料、功能材料、涂料和胶粘剂等领域,是一种性能独特,应用广泛的新型材料。特别是经改性后,可生产多种牌号不同种类的材料,具有产品品种多,技术含量高,附加值高,应用领域非常广阔的特点,有着极大的发展潜力。 这类材料最大的特点是: 吸水率低 由于尼龙分子链中的酰胺基是一个亲水的极性基团,故尼龙均有一定程度的吸水性,但不同品种之间相差极大。短链尼龙如PA6、PA66等分子中含有酰胺基团比例较大,吸水后对性能的影响也较为显著。尼龙6在水中的饱和吸水率高达10%

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