第十七章 电解和库仑分析法-2.ppt

第十七章 电 解 和 库 仑 分 析 法 Electrolysis and Coulometry 本章要点 析出电位 控制电位库仑法 库仑滴定法 电 解 电解是利用外部电能使化学反应向非自发方向进行的过程。 在电解池的两电极上施加的直流电压达到一定值时，电极上发生氧化还原反应，电解池中（及回路）就有电流通过，这个过程称为电解。 电解池的电流通过电极反应进出电解池，与电流通过一般导体有本质的不同。这是电解的一大特点。 测量完成氧化还原反应所需要的电量 电解分析法是将被测溶液置于电解装置中进行电解，使被测离子在电极上以金属或其他形式析出，由电解所增加的重量求算出其含量的方法。这种方法实质上是重量分析法，因而又称为电重量分析法。 库仑分析法是在电解分析法的基础上发展起来的一种分析方法。它不是通过称量电解析出物的重量，而是通过测量被测物质在100％电流效率下电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。 包括：电解分析法，又称电重量法 库 仑 法：控制电位库仑法 控制电流库仑法， 又称库仑滴定法 对于库仑分析来说，通过电解池的电量应该全部用于被测物质的电极反应，即待测物质的电流效率应100％，这是库仑分析的先决条件。即电极反应是单一的，没有其他副反应发生。 原电池和电解池的区别 17.1 电重量法 应用外加电源电解试液，电解后直接称量电极上析出的被测物质的质量。 分解电压：使电解物质在两电极上产生迅速的、连续不断的电极反应时所需的最小的外加电压。 析出电位：物质在阴极上被还原析出所需的最正阴极电位，或在阳极上被氧化析出所需的最负阳极电位。 分解电压和析出电位的差别 电压和电位的区别 电压：对整个电解池而言，两电位之差。 电位：相对于参比电极的电位。通常只需考虑工作电极的情况，因此，电位更有意义。 分解电压是对电解池而言的，若对某工作电极的电极反应而言，可用析出电位来表达。 水的pE-pH图 pE＝E/0.0591 阿弗加德罗常数、摩尔数、法拉第常数 1mol 粒子集体所含的粒子数与0.012g 12C中所含的碳原子数相同，约为6.02×1023，把6.02×1023/mol 叫做阿弗加德罗常数，并作为一个物理量。 所以，含有6.02×1023个粒子的任何粒子集合体称为1 mol。 法拉第常数代表每摩尔电子所携带的电荷，单位C/mol，它是阿弗加德罗数6.02×1023/mol与元电荷1.6×10-19 C的积，为：96485.3383 ±0.0083 C/mol 。 阿弗加德罗常数、消耗电量和反应物质的量 1个电子的电荷=1.602×10-19C 参与反应的电子数=消耗电量Q/1.602×10-19C 参与反应的总电子数与反应的物质的量成正比 总电子数= 阿弗加德罗常数N×反应的物质的量×n 记录电解过程的消耗电量，求出电解过程中参与反应的电子数。 根据电解过程生成的物质的量及电子数，可计算阿弗加德罗常数。反之，可计算生成的物质的量或溶液浓度。 e.g. Cu2+浓度1mol/L，Ag+浓度0.01mol/L，以Pt电极电解，在阴极上首先析出的是Cu还是Ag？Cu和Ag能否分开？ Ag的析出电位，E＝E0Ag＋0.0591 lg[Ag＋]＝0.68V Cu的析出电位，E＝E0Cu＋0.0591/2 lg[Cu2＋]＝0.35V Ag的析出电位较Cu的正，故Ag先在阴极析出。 设：[Ag＋]=10-7mol/L即为电解完全，则此时的阴极电位为： E=E0Ag＋0.0591 lg10－7＝0.39V 可分离 17.2 控制电位库仑法 恒定工作电极的电位，测量电流随时间变化值，根据所消耗电量求被测物质含量。 在电解池装置的电解电路中串入一个能精确测量电量的库仑计，电解时，用恒电位装置控制阴极电位，以10O％的电流效率进行电解，当电流趋于零时，电解即完成。 由库仑计测得电量，根据Faraday定律求出被测物质的含量。 17.2 控制电位库仑法 17.2 控制电位库仑法 17.3 控制电流库仑法 恒定电解电流（电流效率为100%），测量电位随时间变化值，根据所耗电量求被测物质含量。 由恒电流发生器产生的恒电流通过电解池，被测物质直接在电极上反应或电极附近由于电极反应产生一种能与被测物质起作用的试剂,当被测物质作用完毕后，由指示终