一种低代超支化聚醚的合成表征及表面活性研究.pdfVIP

第25卷第5期 分 子 科 学 学 报 V01．25No．5 2009年 l0月 J0URNAL OF M0LECIJI．AR SCIENCE Oeto~r2009 [文章编号]looo-9o351~ 9)o5．0327．05 一 种低代超支化聚醚的合成、表征及表面活性研究 王 俊 ，曲红杰 ，李翠勤 ，胡凤莲 ，杨 也2 (1．大庆石油学院化学4~：r-学院，黑龙江 大庆 163318； 2．大庆油田采油工程研究院，黑龙江 大庆 163453) [摘 要】 以十二胺、丙烯酸甲酯和乙二胺为原料，甲醇为溶剂，采用发散合成法合成一种低 代超支化分子骨架．采用 HNMR对分子骨架的结构进行 了表征．在此基础上，以低代骨架为 起始剂，分别与环氧乙烷、环氧丙烷加成制备了一种超支化聚醚，测定了它的表面张力、浊点， 同时计算出了它的HLB值．结果表明：骨架的分子结构与所设计的结构相符，合成的聚醚具有 典型表面活性剂的性质 ． [关键词] 超支化分子；表征；聚醚；表面活性 [中图分类号] 0631 [学科代码] 1502·0 [文献标识码] A 0 引言 聚醚型高分子表面活性剂被广泛应用，它是利用起始剂分子中的活泼氢与环氧化物加成而制备…． 目前常用的起始剂包括醇、酚、胺等，而树枝状大分子 (Dendrimer)是 20世纪 80年代开发的一类新型有 机高分子，超支化大分子(Hyperbranchedpolymer)的研究起始于20世纪9o年代，这两类新型有机高分子 已成为21世纪高分子领域的一个重要研究方向[2-3]．利用新型分子骨架的结构作为起始剂，可以设计合 成出一类新型的表面活性剂 ． 目前，新型超支化分子的合成及其潜在的应用研究得到了人们的特别关注[]．采用一端为长链烷 基作为核心，另一端与丙烯酸甲酯和乙二胺交替进行迈克尔加成反应和酰胺化缩合反应可以合成一类 新的超支化分子．本文采用十二胺、丙烯酸 甲酯和乙二胺为原料，通过特定的化学反应得到了低代超支 化分子骨架，采用1HNMR对骨架的结构进行了表征 J．同时，对这种低代骨架进行功能化修饰，合成了 一 种聚醚型表面活性剂，较系统地研究了这类新型表面活性剂的物性． 1 实验部分 I．1 原料与试剂 十二胺 (AR)，购于天津市光复精细化工研究所 ；丙烯酸甲酯 (AR)，购于沈阳市华东试剂厂；甲醇 (AR)，购于沈阳新兴试剂厂；乙二胺(AR)，购于沈阳市华东试剂厂；氢氧化钾 (AR)，购于沈阳东兴试剂 收稿 日期：2009-04．27 基金项 目：黑龙江省研究生创新科研项 目(YJsC 159H匝J)． 联系人简介：王俊 (1955一)，男 ，博士，教授 ，主要从事树枝状大分子的功能化和新型精细化学品的合成研究 E-mail：wangjun@d~i．edu．~2n 328 分 子科 学 学报 第25卷 厂；环氧乙烷和环氧丙烷(工业 品)，购于辽阳石化 ． 1．2 超支化分子骨架的合成 1．2．1 Rl2—0．5G的合成 称取 32．4mmol十二胺放入三 口圆底烧瓶中，加入 1．09mol甲醇溶解 ，在 25℃、磁力搅拌条件下用 恒压滴液漏斗缓慢滴加丙烯酸甲酯 134．9mmol(滴加速度为 1滴／s)．反应 24h后将产物在温度为 50℃ 60℃、真空度为 133．3Pa的条件下减压蒸馏，得到淡黄色透明液体，即为 Rl2—0．5G，产率为 97．48％．合成原理如下 Cl2H25NNH2+十22c一一CHCOOC％~--3--；C1。2HN＼Hrw1m：H 1．2．2 Rl2一I．0G的合成 称取 14．6mmolR12—0．5G放人三 口圆底烧瓶中，加入 1．09otol甲醇溶解 15min，在 25c=【、磁力搅 拌条件下用恒压滴液漏斗缓慢滴加乙二胺 116．5Hun0l(滴加速度为 1滴／s)．反应24h后将产物在温度 为60℃～70℃、真空度为 133．3Pa的条件下减压蒸馏，得到淡黄色