树状分子膦金属催化剂研究进展-分子催化.pdfVIP

　第２１卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．３　 　２００７年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０３０２８００９ 树状分子膦金属催化剂研究进展 １ ２ 易　兵 ，范青华 （１．湖南工程学院　化学化工系，湖南 湘潭４１１１０４； ２．中国科学院化学研究所　分子科学中心　化学生物联合实验室，北京 １０００８０） 关　键　词：树状分子；膦金属催化剂；进展 中图分类号：Ｏ６４３．３６　　　文献标识码：Ａ 　　自从Ｔｏｍａｌｉａ和Ｎｅｗｋｏｍｅ报道树枝形聚合物以 使得树状分子在三维空间中具有近似的球形结构， ［１］ 来 ，树状分子的研究主要集中在它的合成与表征 其尺寸一般在几纳米至几十纳米之间，这一特性将 上．二十世纪８０年代中期，出现了具有非常规整、 有利于采用溶剂沉淀的方法分离和回收催化剂，或 精致和球形结构的树状大分子，其分子体积、形状 者直接采用超过滤的方法回收催化剂．其中超过滤 和功能可在分子水平精确设计和控制．这些特征的 方法在连续流动膜反应器（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｆｌｏｗｍｅｍ 结合应用在催化领域，将使树状大分子有可能消除 ｂｒａｎｅｒｅａｃｔｏｒ，简称为ＣＦＭＲ）中得到了广泛的应用． 均相催化与非均相催化之间的差别，发展出一类具 影响树状结构催化剂性能（包括催化活性，立 ［２］ 有优异性能的催化剂．１９９４年ＶａｎＫｏｔｅｎ等 报道 体选择性，催化剂稳定性及其回收效果等）的因素 了首例树状分子金属配合物催化剂，它在催化研究 很多，其中催化活性中心与树状分子连接的位置对 领域的应用引起了人们极大的关注，并已取得很大 催化剂的活性有显著影响．根据催化活性中心所处 ［３］ 的进展 ．与可溶性高分子负载催化剂相比，树状 位置可以分为三种主要类型，即（ａ）催化活性中心 分子催化剂具有如下优点：１）可精确控制催化活性 在树状分子的末端或核心、（ｂ）树枝上和（ｃ）表面 中心在树状分子载体上的位置和数目；２）利用树状 上（图１）．手性树状分子及其在不对称催化中的应 分子结构上可剪裁的特性，通过引入亲水或疏水基 用研究相对起步较晚，但已显示很好的发展势头． 团，可获得与小分子催化剂相似的溶解性能，从而 本文我们将对近十年来树状分子膦配体在催化反应 实现均相条件下反应；３）当树状分子达到一定代数 中的应用进行综述． 时（一般是四代以上），由于高度支化的拓扑形态， 图１树状结构催化剂模型 Ｆｉｇ．１Ｍｏｄｅｌｏｆｄｅｎｄｒｉｔｉｃｃａｔａｌｙｓｔｓ 收稿日期：２００５１２１２；修回日期：２００６０３０４． 基金项目：湖南省自然科学基金（Ｎｏ．０６ＪＪ５０１７），湖南省教育厅青年基金（Ｎｏ．０６Ｂ０２１）和湖南工程学院科研启动基金（Ｎｏ．１２０６３７）资助项目． 作者简介：易　兵，男，生于１９７０年，博士，教授． 第３期　　　　　　　　　　　　　　　　　　　易　兵等：树状分子膦金属催化剂研究进展 ２８１ 置对催化剂的活性有显著影响．与 Ｒｈｄｐｐｅ相比， １末端树状分子催化剂