近临界水中溶解度测定装置的研制-高校化学工程学报.PDFVIP

第18 卷第5 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.5 Vol.18 2004 年10 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Oct. 2004 文章编号：1003-9015(2004)05-0537-05 近临界水中溶解度测定装置的研制 吕秀阳, 郑赞胜, 何 龙, 鹿 骋, 夏文莉 (浙江大学化学与生物工程学系制药工程研究所，浙江 杭州 310027) 摘 要：基础数据缺乏是阻碍近临界水绿色化工过程研究与开发进程的因素之一。建立了一套近临界水中溶解度 的测定装置，测定的温度可达350 ℃，压力可达30MPa。装置具有以下特点：采用缓冲罐补压技术，取样过程压力 变化小；采用半流动式取样，能保证样品的代表性；采用PID 调节，控温精度高( ±1℃) ；釜体采用钛合金(TC4) ， 耐腐蚀。从实测数据与文献数据比较和数据的重现性二方面对装置的可靠性进行了检验。在温度100~300℃、压力 10~30MPa 内系统地测定了苯-水体系的互溶度。本装置能为近临界水中反应和分离的研究提供重要的热力学数据。 关键词：近临界水；溶解度；装置；苯 中图分类号：O645.12 ； TQ052.4 ； TQ052.6 文献标识码：A 1 前 言 近临界水(near-critical water, NCW)[1] ，是指温度在200~350 ℃之间的压缩液态水。由于自身具有酸 催化与碱催化的功能以及具有能同时溶解有机物和无机物的特性，使在NCW 中的有机化学反应、分 [1~3] 离过程及再资源化等成为绿色化工过程研究中的热点之一 。但由于高温高压实验困难，使NCW 中 溶解度等基础数据非常缺乏，阻碍了NCW 中绿色化工过程的研究与开发进程。 [4~6] [7, 8] [9~ 11] NCW 中溶解度测定方法有浊点法 、动态法 和静态法 等三种。由于浊点法对设备要求 [12] 高，动态法较难保证达到平衡，因此静态法是高温高压相平衡研究中的常用方法 。如何将平衡釜内 的样品取出，而组成在取样过程中不发生变化是静态法研究中的关键。本文在综合国外静态法研究装 置的优点基础上，根据我国的情况研制了一套新装置，并对高温高压下苯-水体系的互溶度进行了系统 的研究。本装置能为近临界水中反应和分离的研究提供重要的基础数据。 2 实验部分 2.1 试剂 苯、甲苯：分析纯，杭州化学试剂有限公司；蒸馏水：自制；高纯氮：杭州电化集团气体有限公 司，99.99% ；无水甲醇：MERCK ，水含量≦0.005 ％。 2.2 实验装置 本装置主要由进料和压力补偿系统、高压釜(用作平衡釜)和取样系统组成。如图 1 所示的近临界 水中溶解度测定装置简图包括了进料和压力补偿系统、高压釜二部分，其中高压釜的体积为0.5 L，缓 冲罐的体积为 1 L 。由于近临界水及介质有一定的腐蚀性，釜体、测温管、冷却盘管、搅拌轴和桨等 采用钛合金TC4 ；采用韩国AUTONICS 公司的控温仪表，PID 调节，釜内铂电阻温度显示，控测温精 度可达±1℃；其它参数：工作转速50~1000 rmin 1，压力表(0~40MP a，0.4 级) 由上海自动化仪表四厂 生产。压力补偿的原理是在实验开始前在缓冲罐中充入高压N2 ，通过向缓冲罐的底部打入水使缓冲罐 的压力略高于反应釜内的实验压力，根据需要开启阀门V6 向反应釜补压以补偿取样引起的压力损失。 收稿日期：2003-01-04 ； 修订日期：2004-07-08 。 基金项目：国家自然科学基金、教育部优秀青年教师资助计划(教人司[2002]40 号)和浙江省自然科学基金(201073)资助项目。 作者简介：吕秀阳(1965-) ，男，浙江东阳人，浙江大学研究员，博士。通讯联系人：吕秀阳，E-mail