不同二异氰酸酯三聚反应分子模拟与反应动力学研究木.PDF

聚氨酯工业 2013年第28卷第5期 POIJYURETHANEINDUSTRY 2013．V01．28No．5 ·24· 不同二异氰酸酯三聚反应分子 模拟与反应动力学研究木 唐燕飞1 刘瑾1’2+陈妍1 张景1 陈碧云1梅生富1 (1．安徽建筑大学材料与化学工程学院合肥230022) (2．安徽建筑大学安徽省先进建筑材料重点实验室合肥230022) 摘要：利用DMol3分子模拟软件对二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯 反应进行了跟踪，研究了不同催化剂用量、反应温度、反应时间下3种异氰酸酯的自聚反应动力学。 结果表明，异氰酸酯自聚反应倾向生成稳定的六元环结构；3种异氰酸酯三聚反应均为二级反应， MDI在加入催化剂质量分数0．05％时，反应的活化能为26．1ld／mol，IPDI和HMDI在加入催化剂 kJ／mol和49．9kJ／mol。 质量分数2％时，反应的活化能分别为13．5 关键词：二异氰酸酯；三聚反应；irr-IR；反应动力学；分子模拟 226．63 文献标识码：A 中图分类号：TQ 异氰酸酯是生产聚氨酯的重要原料，在使用过 双环己基柔性结构，IPDI的短侧基单环己基柔性结 程中易发生自聚生成自聚体，其中含有异氰脲酸酯 构，充分考虑了不同分子链长度、刚性大小和空间位 环结构的三聚体具有挥发性小、毒性低、官能度高、 阻在异氰酸酯自聚反应过程中的影响。 热稳定性优异等优点，其作为固化交联剂广泛用于 本研究通过对3种异氰酸酯单体的空间结构和 聚氨酯涂料、粘合剂、弹性体中，不仅可以提高固化 自聚反应历程进行了DMol3分子模拟优化，并采用 速度，还可以提高最终聚合物的耐水解性、耐腐蚀 FT—IR对MDI、HMDI和IPDI3种异氰酸酯自聚反应 性、热稳定性及尺寸稳定性等，不同异氰酸酯三聚体 分别进行了跟踪，同时研究了它们自聚反应的反应 在工业生产中具有广泛的应用前景¨。6J。 动力学特征。 目前国内外研究甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体、 1，6-己基二异氰酸酯(HDI)三聚体、三苯基甲烷三异1实验部分 氰酸酯(an)三聚体的较多，在市场上比较有代表性 1．1主要原料 IL1351(TDI三聚 的产品有Bayer公司的Desmodur MDI、HMDI，工业级，烟台万华聚氨酯股份有限 HL- 体)、DesmodurN3390BA(HDI三聚体)、Desmodur BA(TDI／HDI三聚体)等，而二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)以及异 公司；甲苯，AR，上海苏懿化学试剂有限公司，使用 佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体的研究报道较 少[7。12|。选择这3类异氰酸酯进行研究具有很好的 前经4A分子筛处理24h；氯仿，AR，国药集团化学 试剂有限公司，使用前经4A分子筛处理24h。 代表性，MDI具有长链苯环刚性结构，HMDI的长链 安徽省教育厅自然科学项目(KJ2011A064，l(J2011A070)。 万方数据 第5期 唐燕飞，等