反应性树状化聚合物一种单分子纳米平台-中国聚合物网.PDFVIP

反应性树状化聚合物：一种单分子纳米平台 张艳红，陈永明 高分子物理与化学国家重点实验室，中国科学院化学研究所，北京100080 关键词：高分子合成，反应性聚合物，纳米分子 树状化聚合物是指树状分子侧基规整的高密度接枝在线性聚合物上。大侧基 间的位阻会迫使聚合物主链由无规线团的构象转为相对刚性的蠕虫状构象，并且 树状侧基可以通过合成精确控制尺寸，这样得到棒状分子的直径和刚柔性可以精 确控制，并且分子的长度可以达到一百纳米以上。这种纳米尺度的单分子具有重 要的研究意义，除了可以用于作为一维纳米材料，还可望用于未来集成电路。目 前，树状化聚合物的研究主要集中在合成方法上，也有在树状化聚合物的外围引 入功能基团的报道，但在聚合物的主链上引入官能团的研究很少见报道。 本论文的内容是研究一种带有反应性基团的树状化聚合物，结构示意见图1。 聚合方法是基于树状苯乙烯大单体和马来酸酐的共聚合，这样就可以把高反应活 性的酐规整的引入到聚合物的主链上，酐基可以进行水解、胺解等反应，因而这 种树状化聚合物可以作为单分子反应平台进行一系列的功能化研究。 树状苯乙烯大单体和马来酸酐的共聚合 Fréchet 型树状聚醚的收敛点上引入了苯乙烯，用AIBN 作引发剂进行了树状 苯乙烯大单体（1－4 代）和马来酸酐的共聚合。静态光散射给出了一系列共聚物 的分子量，计算出了重复单元的聚合度。对于1－3 代的单体，得到聚合物的聚合 度都相当高（500 ），但4 代单体聚合物的聚合度显著下降。本研究的一个关键问 题是：聚合物是否是严格的交替结构？对于 1 代产物，通过核磁共振证明了其交 替结构，但核磁共振对高代数的聚合物的结构无能为力。但通过聚合性质和单分 子链力谱的分析，可以认为聚合物都具有交替结构。 聚合物的反应性 对聚合物进行了水解和胺解反应，红外分析表面这些反应进行的很完全。这 样就得到了各种功能基和树状侧基处于交替结构的新型的树状化聚合物，见图2 。 树状化聚合物用于纳米颗粒的排列 树状化聚合物棒状的形貌很适合用于无机纳米颗粒的排列，得到一维的纳米 颗粒珠串。本文尝试用氨基吡啶官能化的聚合物（1－4 代）进行CdS 颗粒的排列。 发现只有适当代数的聚合物可以有效的制备CdS 纳米颗粒的珠串，图3 为2 代聚 合物诱导形成的CdS 珠串，其他代数的聚合物没有得到珠串，说明树状侧基的大 小有显著的影响。 * * n O O O AIBN O O + O O O CHCl3 O O O O O O O O O O O [G-1, 2, 3, 4] [G-1, 2, 3, 4]