多重响应性杂臂星型聚合物的RAFT聚合合成及性能研究-高分子学报.PDF

第９期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ.９ ２０１５年９月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｓｅｐ.ꎬ２０１５ 多重响应性杂臂星型聚合物的ＲＡＦＴ聚合合成及性能研究∗ １ １ ∗∗ １ ２ １ꎬ３ 吴　 鹏 　 申迎华 　 耿文博 　 贾　 兰 　 刘旭光 １ １ ４ 郭兴梅 　 杜海燕 　 戴　 胜 １ ２ ３ (太原理工大学　 化学化工学院　 材料科学与工程学院　 新材料界面科学与工程教育部重点实验室　 太原　 ０３００２４) ４ ( 澳大利亚阿德莱德大学化工学院　 阿德莱德 ＳＡ５００５　 澳大利亚) 摘　 要　 耦合先臂法(“ａｒｍｆｉｒｓｔ”)和可逆加成￣断裂链转移(ＲＡＦＴ)自由基聚合制备以温度响应性聚(聚乙二 醇甲醚丙烯酸酯￣ｃｏ￣２￣(２￣乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯)(ＰＯＤ)和 ｐＨ 响应性聚丙烯酸二甲氨基乙酯 (ＰＤＭＡＥＡ)为臂ꎬ含二硫键的ＮꎬＮ′￣双丙烯酰胱胺(ＢＡＣ)为核的杂臂星型聚合物(ＭＡＳ).采用傅里叶红外光 １ 谱(ＦＴＩＲ)、核磁共振氢谱( Ｈ￣ＮＭＲ)和凝胶渗透色谱(ＧＰＣ)对聚合物的结构、相对分子质量及分子量分布进 行了表征.结果表明ꎬ该法能有效控制星型聚合物的合成(分子量分布指数ＰＤＩ１３).采用紫外可见吸收光 谱法(ＵＶ￣Ｖｉｓ)、动态光散射(ＤＬＳ)考察了ＭＡＳ在水中的相变行为.结果表明ꎬ随着臂ＰＤＭＡＥＡ含量的增加ꎬ 星型聚合物的ＬＣＳＴ增大.当臂ＰＯＤ与ＰＤＭＡＥＡ 的摩尔投料比为５∶５时ꎬ聚合物浓度为１ｍｇ/ ｍＬ时其在纯水 中的ＬＣＳＴ为３８２ ℃. 关键词　 杂臂星型聚合物ꎬＲＡＦＴꎬ多重响应性ꎬ核交联 [７] 　 　 杂臂星型聚合物(ｍｉｋｔｏａｒｍ ｓｔａｒ ｐｏｌｙｍｅｒꎬ 组 使用在有机溶剂里具有低溶解性的交联剂 ＭＡＳ)是由多个化学组成不同的线性链(臂)通过 交联ＲＡＦＴ大分子臂得到一系列分散度小、产率 [８] 化学键连接于同一中心 (核)上的支化聚合 高的核交联星型聚合物.安泽胜等 采用“ａｒｍ [１ꎬ２] ｆｉｒｓｔ”法ꎬ选用 ＰＤＭＡ(聚 ＮꎬＮ′￣二甲基丙烯酰胺) 物 .与均臂星型聚合物相比ꎬ不同结构的臂使 杂臂星型聚合物能够在较小的空间里实现多功能 作为亲水性链ꎬＰＭＥＡ(聚丙烯酸￣２￣甲氧基乙酯) 化ꎬ极大地扩展了其性能ꎬ使之在生物材料、催化 作为疏水性链ꎬＲＡＦＴ 水分散异相聚合制备新型 的两亲性星型聚合物.该类聚合物需在选择性溶 剂、包裹、分子识别等领域有着广泛的应用前 [３ꎬ４] 剂中自组装ꎬ而全亲水星型聚合物可在水溶液中 景 . 通过外界条件(如水溶液的温度、ｐＨ值、离子强 众多的杂臂星型聚合物中ꎬ按核的不同分为