大孔吸附树脂的分离原理.PPT

日本学者：（长井长义） 天然药物化学研究定义： 1、将药品（生药）改变成为利于人体吸 收的形式。 2、对有效成分不明的草根、树皮进行分 析，明确有效成分。 3、通过成分的改造、合成、创造新药。 中药有效成分的研究 基于以上内容，突出中医用药理论，继承、 发扬中医药宝库，造福人类。 1、已有数千年的用药史（经验和理论） 2、饮片用药的特点 morphine镇痛剂 ergotamine 麦角アルヵロィド 中药化学成分提取分离方法 常用化学成分提取分离方法 大孔吸附树脂分离有效成分的应用 分离实例 一、有效成分的提取 ㈠ 溶剂提取法 ㈡ 水蒸气蒸馏法 ㈢ 升华法 ㈣ 超临界流体萃取法 ㈤　其他方法 ㈠ 溶剂提取法 溶剂提取法系选择适当溶剂将中草药中的化学成分从药材中提取出来。遵循“相似相溶”规律。 天然药物中的化学成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。溶剂可分为水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂。一些常见溶剂的脂性的强弱顺序如下： 石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇水 天然药物化学成分可通过结构估计它们的极性。 ㈠ 溶剂提取法 甙类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性，而甙元则属于亲脂性化合物，而生物碱盐，能够离子化，加大了极性，就变成了亲水性化合物。鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分。 萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中； 糖苷、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中； 酸性、碱性及两性化合物，因为存在状态（分子或离子形式）随溶液而异，故溶解度将随pH而改变。 ㈡ 水蒸气蒸馏法 　　　水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取。天然药物中的挥发油、某些小分子生物碱如麻黄碱、烟碱、槟榔碱以及某些小分子的酚性物质如牡丹酚等的提取可采用水蒸气蒸馏法。 ㈢ 升华法 　　　某些固体物质如水杨酸、苯甲酸、樟脑等受热在低于其熔点的温度下，不经过熔化就可直接转化为蒸气，蒸气遇冷后又凝结成固体称为升华。天然药物中有一些成分具有升华性质，能利用升华法直接中药材中提取出来。但天然药物成分一般可升华的很少。 ㈣超临界流体萃取法 超临界萃取法 是一种集提取和分离于一体，又基本上不用有机溶剂的新技术。 超临界流体 是处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上，介于气体和液体之间的流体。这种流体同时具有液体和气体的双重特性。 可以作为超临界流体的物质：CO2、NH3、C2H6、CCL2F2、C7H16等，实际应用CO2较多。 ㈣超临界流体萃取法 CO2超临界流体对物质溶解作用有一定选择性，主要与物质的极性、沸点、分子量相关密切。极性较低的化合物易萃取，化合物极性基团多，萃取较难。对此，近年来采用再超临界流体萃取中加入夹带剂的方法。 夹带剂是在被萃取溶质和超临界流体组成的二元系统中加入的第三组分，从而改善原来溶质的溶解度。常用的夹带剂：甲醇、乙醇、丙酮等 ㈣超临界流体萃取法 超临界流体萃取中药成分的主要优点： ⑴　可以在接近室温下进行工作，防止某些对热不稳定的成分被破坏或逸散。如：通过对丹参超临界萃取物的高效液相色谱法分析表明，丹参酮ⅡA含量为43.55%，以丹参酮为3.29%，丹参酮Ⅰ为7.60%，与普通方法相比总丹参酮类成分得到较好富集；再有人对丹参中活性成分的超临界二氧化碳萃取工艺进行研究，现已第1夹带剂进行萃取得丹参酮类活性部位，再用第2夹带剂继续萃取，得丹参素和原儿茶醛等酚酸类有效成分。 ⑵　萃取过程中几乎不用有机溶剂，萃取物中无有机物溶剂 残留，对环境无公害 ⑶　提取效率高，节约能耗等 ㈤其他方法 组织破碎法　某些对热不稳定成分又可溶于　水时，可用组织破碎提取法 压榨法　某些成分在新鲜原料中含量较高或新鲜原料富含肉质可用压榨法 微波提取法 二、有效成分的分离与精制 化学成分分离精制常用方法原理 ㈠ 根据物质溶解度差别进行分离 ㈡ 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 （逆流色谱技术） ㈢ 根据物质的吸附性差别进行分离 （ODS与大孔吸附树脂技术） ㈣ 根据物质分子大小差异进行分离 （膜分离与凝胶技术） ㈠ 根据物质溶解度差别进行分离 1、利用温度不同引起溶解度的改变 2、改变混合溶剂的极性 3、调节溶液的pH值，改变分子的存在状态 4、沉淀法 5、盐析法 ㈡ 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 分配系数（K） 两种相互不能任意混溶的溶剂（如氯仿与水）如置分