带有大位阻基团的α-二亚胺镍配合物催化乙烯聚合-天津工业大学学报.PDFVIP

第 35 卷 第 6 期 天 津 工 业 大 学 学 报 Vol.35 No.6 ２０ 16 年 12 月 ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＴＩＡＮＪＩＮ ＰＯＬＹＴＥＣＨＮＩＣ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ December 20 16 DOI ：10.3969/j .issn.167 1-024x.20 16.06.007 带有大位阻基团的 α-二亚胺镍配合物催化 乙烯聚合 侯彦辉 1，2 ，路小敏 1，2 ，王 涛 3 ，姜 湃 4 ，杨 敏 4 ，胡博文 4 ，翟飞帆 1，2 ，刘宾元 4 （1. 天津工业大学 材料科学与工程学院 ， 天津 300387 ；2. 天津工业大学 省部共建分离膜与膜过程 国家重点实验 室 ，天津 300387 ；3. 河北科技大学 资产设备处 ，石家庄 0500 18 ；4. 河北工业大学 化工学院， 天津 300 130 ） 摘 要 ： 为提 高 α-二亚胺镍催压剂的耐热性 ，选用对位带有不 同电子效应取代基 的 2 ，6-二（二苯 甲基 ）苯胺 ，并与 苊醌反应制备 α-二亚胺配体. 研 究发现 ：带有吸 电子基 团的三氟甲基使此反应难 以进行 ，只能得到单亚胺 产物 ；而带有供 电子基 团的甲氧基可以活化该反应 ，对应的 α-二亚胺 配体产率达到 82%. 采用 2 ，6-二（二 苯 甲基 ）-4- 甲氧基苯胺制得 α-二亚胺镍 配合物 ，在一氯二 乙基铝的作 用下催化 乙烯聚合 ，考察聚合条件 对催化活性及聚合物结构、性能的影响. 研 究结果表 明：在 70 ℃、0.5 MPa 聚合压力下催化剂的活性为 1.58× 106 g/ （mol ·h ），所得聚 乙烯的支化度为 64/ 1 000 C ；随着聚合 温度 的升 高，聚 乙烯分子质量 降低 ，支化度升 高，熔点降低 ；聚合压力的提 高使催化剂活性增加 ，聚乙烯的熔点升 高，支化度降低. 关键词 ： 大位 阻基 团；α-二亚胺镍催化剂 ；乙烯聚合 ；支化聚乙烯 ；电子效应 中图分类号 ：TQ316.3 文献标志码 ： A 文章编号 ： 167 1-024X（20 16 ）06-0038-07 Ethylene polymerization catalyzed by nickel（II ）α-diimine complexes with large steric hindrance group 1，2 1，2 3 4 HOU Yan-hui ， LU Xiao-min ， WANG Tao ， JIANG Pai ， 4 4 1，2 4 YANG Min ， HU Bo-wen ， ZHAI Fei-fan ， LIU Bin-yuan （1. School of Material Science and Engi