教案相平衡3.pptVIP

* 四、相图基础 1. 相图基础 f = C - P + 2 最多n+1个 n 最少1个 要在n+1维空间中表示相图 在2维空间中表示相图（f * = 2） 使用条件自由度，控制变量的个数 n组分系统相图要用几维空间图表示 相律分析 碳酸钠与水可形成三种水合盐： Na2CO3· H2O (S) Na2CO3· 7H2O (s) Na2CO3· 10H2O(s) 平衡时最多有几种盐? ■ 相区与物系点 　　相平衡线将平面分为了4个相区(面) Bi – Cd 相 图 物系点：表示系统总的组成与　　　　T、p关系的点 如：O点 组成为：wo温度为：to压力为：Pθ 相点：表示平衡系统中某一　　　相状态的点 系统中真实存在的状态 如：A(wA, to)  B(wB, to) 单相区内物系点与相点是重合的 多相区内物系点与相点是分离的 ■ 杠杆规则 DE线（结线）: 两相点的连线 （设C为物系点） 杠杆规则：以物系点为分界点，它将结线分为两段，则一相物质的量乘以本侧 线段的长度等于另一相物质的量乘以另一侧线段的长度。 数学表达式： 杠杆规则是对物料进行衡算的结果，不要求体系达平衡 注意：如果物质的浓度用质量分数w表示 （W：物质的质量） 2. 相图的实验测定 多组分多相系统的相图比较复杂，测定的方法较多。常用方法如下： 蒸气压法： 绘制气－液平衡相图　(p-x图) 沸点组成法： 绘制气－液平衡相图　(T-x图) 溶解度法： 绘制盐水系统的相图　(T-x图) 热分析法： 绘制二组分凝聚系统的相图　 (金属相图) 具体作法以后讨论！ §4.3 两组分系统相图 一、液体相图 1. 理想液态混合物相图 （1） 理想液态混合物的p-x图 p-x图：在温度恒定条件下，表示气、液两相平衡的压力与组 成之间关系的相图。 上载相图 线： 气相线：反映了气相组成与系统压力之间的关系。液相线：反映了液相组成与系统压力之间的关系。 面： 单相区： l相区 g相区 两相区: (l + g)相区 点：　O:物系点　　 E：液相相点　　　 F：气相相点 气液两相平衡共存区 （2） 理想液态混合物的T-x图 T-x图：在压力恒定条件下，表示气、液两相平衡的温度与组 成之间关系的相图。 上载相图 线：上面一条曲线为气相线（泡点线）　　下面一条曲线为液相线（露点线） 沸点－组成图 面：单相区：l相区 g相区 两相区: (l + g)相区 气液平衡共存区 条件自由度：单相区为2 双相区为1 　 线为1　点为0 动态分析： 对组成为Ｑ的系统加温，出现的情况。 上载分析图 两相中物质量的关系： 2. 实际液态混合物相图 严格地讲: 理想液态混合物只是一种理想模型 ( 实际溶液多为非理想溶液 ) 第一类P总在P*A P*B之间对拉偏差不大 第二类P总有极大值对拉有较大正偏差 第二类P总有极小值对拉有较大负偏差 P-x 图 实际溶态混合物致可分为三类： 按对拉乌尔定义产生偏差的大小分 三类液态混合物对应的相图 （2）T-x 图 10 第一类溶液的T-x图 Ⅰ区：单相区 g相区Ⅱ区：两相区 g－l平衡共存区Ⅲ区：单相区 l相区 20 第二类溶液的T-x图 P-x图中有最高点 T-x图中有最低点 最低恒沸点： C ( Tc , xc ) 物系点为C时，蒸发溶液沸点不变。 物系点不为C时，蒸发过程T要变。 （ 变化方向 ） 最低恒沸混合物： 与最低恒沸点相同的 溶液。 P-x图中有最低点 T-x图中有最高点 最高恒沸点： C ( Tc , xc ) 最高恒沸混合物：与最高恒沸点相同的溶液。 30 第三类溶液的T-x图 实例 物理化学实验 常见恒沸溶液的数据 20.22％HCl 20.36 ％ HCl 68 ％HNO3 47.5 ％HBr 77.9 ％酸 80 ％CHCI3 95.75 ％酸 44.5 ％CCI4 61.0 ％CS2 92.5 ％酸 108.6(最高) 10.64 (最高) 120.5 (最高) 126 (最高) 107.1 (最高) 64.7 (最高) 78.13 (最低) 55.7 (最低) 39.2 (最低) 59.4 (最低) 10.13 9.33 10.13 10.13 10.13