水热法制备磷酸铁锂正极材料研究-开题报告正式版.docVIP

毕业设计（论文） 开题报告 题目 水热法制备磷酸铁锂正极材料研究 学生姓名学号 专业班级 指导教师 评阅教师 完成日期年 月 日水热法制备磷酸铁锂正极材料研究 学生：朱应欣 指导老师：杨学林 三峡大学机械与材料学院 1课题来源 当今世界，人类社会发展日益加速，无论是在工业，农业，还是第三产业服务业，高新技术产业，都是处于人类历史上空前发展最快的一个阶段。就中国目前来说，我国gdp每年以10%的速度发展，能源消耗急骤增加，环境、生态日益恶化。因此有了新能源的出现。磷酸铁锂材料作为锂离子电池用正极材料，具有无毒、无污染、安全性能好、可在高温环境下使用、原材料来源广泛、价格便宜等优点，是目前行业内竞相开发与研究的热点。 2研究目的和意义 lifepo4作为新一代锂离子电池正极材料，有着显著的优点，只要在合成方法、掺杂技术以及掺杂物质量的配比上进行深入的研究，非常有望取代钴酸锂等材料并实现商品化。钴资源日益枯竭，用量不断增多，以及新型绿色能源和环保的需要，磷酸铁锂集中了钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂及其衍生物正极材料的各自优点： 不含贵重元素，原料价格低廉，资源丰富；产品结构稳定，安全性能极佳； 高温性能和热稳定性优于其他正极材料； 循环性能好，充电时体积缩小，与碳负极材料配合时的体积效应好； 与大多数电解液系 统相容性好，储存性能好、无毒，为真正的绿色材料，是一种极具发展潜力的锂离子电池正极材料。但是同时也有电子导电率较低和锂离子迁移扩散速率较慢、密度小，导致体积能量密度小等缺点，只适合在小电流密度下进行充放电。这些缺点使得磷酸铁锂 目前还未能像钴酸锂应用的那样广泛。2009年11月磷酸铁锂被国家高技术研究发展计划（863计划）新材料技术领域确定为重点研究项目。 3 国内外研究现状和发展趋势 3.1磷酸铁锂正极材料简介 lifepo4具有橄榄石结构，为稍微扭曲的六方密堆积，其空间群是pmnb型，lifepo4由feo6八面体和po4四面体构成空间骨架，p占据四面体位置，而fe和li则填充在八面体空隙中，其中fe占据共角的八面体位置，li则占据共边的八面体位置。晶格一个feo6 八面体与两个feo6 八面体和一个po4 四面体共边，而po4 四面体则与一个feo6 八面体和两个lio6 八面体共边。由于近乎六方堆积的氧原子的紧密排列，使得锂离子只能在二维平面上进行脱嵌，也因此具有了相对较高的理论密度( 3. 6 g/ cm3 )。在此结构中，fe2+/fe3+ 相对金属锂的电压为3. 4 v，材料的理论比容量为170mah /g。在材料中形成较强p2o2m 共价键，极大地稳定了材料的晶体结构，从而导致材料具有很高的热稳定性。lifepo4的电化学性能主要取决于其化学反应、热稳定以及放电后的产物fepo4。 3.2 水热法制备磷酸铁锂正极材料简介 水热法是指在高温高压下，在水或者蒸汽等流体中进行的有关化学反应的总称。水热技术有两个特点： 一是其相对低的温度，二是在封闭容器中进行，避免了组分挥发。水热合成法条件温和，是制备磷酸铁锂最优越的一种合成方法。一般是先将铁源和磷酸盐混合，再向其中逐渐加入锂源溶液，搅拌均匀后放入高压反应釜中，在高于100℃下生成磷酸铁锂。t. takeuchi等[1]用lioh、feso4和nh4h2po4为原料，在220℃时水热处理5h，用na2so3作还原剂以防止二价铁的氧化，而后在600℃用火花等离子体烧结5min，形成lifepo4/c复合物，其电化学性能及循环性能都很优异。在温和的水热条件下，一方面可以使在常温常压下的溶液中难以进行的化学反应在高温高压下得以顺利进行，另一方面可以晶化具有特定价态、特殊构型、平衡缺陷的晶体。与固相、液相等其他方法相比，水热合成法工艺流程简单，条件易控制，在工业应用中具有很大优势，是一种较有发展前途的制备方法。 3.3 研究现状 锂离子电池作为一种高性能的二次绿色电池，具有高电压、高能量密度(包括体积能量、质量比能量)、低的自放电率、宽的使用温度范围、长的循环寿命、环保、无记忆效应以及可以大电流充放电等优点。锂离子电池性能的改善，很大程度上决定于电极材料性能的改善，尤其是正极材料。目前研究最广泛的正极材料有licoo2、linio2 以及lmin2o4 等，但由于钴有毒且资源有限，镍酸锂制备困难，锰酸锂的循环性能和高温性能差[ 3]等因素，制约了它们的应用和发展。因此，开发新型高能廉价的正极材料对锂离子电池的发展至关重要。lifepo4正极材料的性能在一定程度上取决于材料的