有机化学第四版课件汪小兰编(第9章 醛酮醌).pptVIP

* 1、亲核加成反应 2、α-H的反应 3、氧化反应 4、还原反应 第一节 醛和酮的化学性质 第九章 醛 酮 醌 Ⅰ 醛(aldehydes)和酮(ketones) （1）与 HCN 加成反应 1、羰基上的亲核加成反应（nucleophilic addition） 实验：HCN与丙酮加成，3-4小时内只有一半原料反应；加1d KOH溶液，2min内即可完成反应；加酸反应速率减小，加入大量的酸，放许多天也不发生反应。 反应是可逆的 反应进行得很快 反应进行得慢 有机合成上增长碳链的方法 α-羟基腈 H-CN + C = O + δ + δ δ - δ - C O H C N 事实表明： HCN与羰基的加成反应，起决定作用的是CN-。 碱催化下HCN对羰基的加成反应机理： 反应是分步进行的。首先与羰基碳结合的是CN- 。 CN-具有亲核性，由亲核试剂进攻而引起的加成反应，是亲核加成。 醛、酮与HCN亲核加成反应活性由易到难次序: 用电子效应和空间效应可解释上列次序。 注意：C=C不与HCN反应 反应范围：醛 、脂肪族的甲基酮和小于8个碳的环酮 （2）与饱和NaHSO3加成 反应范围 与HCN相同 用途 鉴别、分离或提纯醛、脂肪族甲基酮和C8以下的环酮。 （白） （3）与ROH的加成 缩醛(酮)可看作是同碳二元醇的醚（胞二醚）