超支化聚合物地结构特征、合成及其应用.PDFVIP

Vol . 22 高 等 学 校 化 学 学 报 　No . 2 　 200 1 年 2 月 CHEM ICAL J OU RNAL OF CHIN ESE UN IV ERSI TIES 338～344 　 [ 综合评述] 超支化聚合物的结构特征 、合成及其应用 魏焕郁 　施文芳 ( 中国科学技术大学火灾科学国家重点实验室 , 应用化学系 , 合肥 230026) 摘要 　超支化聚合物由于具有独特的结构特征 、合成方法和应用领域而引起了聚合物科学家们越来越浓厚 的兴趣. 本文从这三个方面对超支化聚合物的最新研究进展进行讨论 , 旨在加深人们对该领域的了解 , 从而 促进该领域的快速发展. 关键词 　树枝状分子 ; 超支化聚合物 ; 结构特征 ; 合成 ( ) 中图分类号 　O63 1. 9 　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 　025 10790 200 1 ( ) 80 年代中期 , 基团转移聚合 GTP 和丙烯酸单体室温活性聚合的成功为合成一系列结构聚合物 推开了一扇大门, 而具有大量活性基团的星型聚合物的制备研究尤其引人瞩目, 因为用这种星型分子 作为交联剂的薄膜在室温下硬度都很高. 这一发现立即掀起了合成具有更高支化度 、更多官能团的所 谓“树状支化分子”的研究热潮[ 1 ] . Kim 首先于 1987 年申请了第一项关于超支化聚合物制备的专利[2 ] , 又于 1988 年在美国洛杉机召开的全美化学会议上公布了这一成果[3 ] . 从第一次有意识地成功合成超 支化聚合物至今已有十多年 , 并且已经取得了突破性进展 , 使之成为合成化学中的一个新的增长热点 而广受关注[4 ] . 本文重点对最近几年关于超支化聚合物的结构特征 、合成和潜在应用等方面的最新研 究进展做一比较系统的回顾. 1 　超支化聚合物的结构特征 ( ) 　　超支化聚合物一般由AB x 型 x ≥2 , A , B 为反应性基团 单体制备 , 对其反应过程中生成的中间 产物通常不作仔细纯化 , 并且聚合条件也不如树枝状分子严格 , 其产物分子结构允许出现缺陷 , 即分 子内部可存在剩余的未完全反应的B 基团. A 与B 官能团反应必须只在不同分子之间进行 , 否则将产 ( ) ( ) 生环化而终止反应 ; 反应最终产物将只含 1 个 A 基团和 x - 1 n + 1 个 B 基团 其中 n 为聚合度 . 如 果在体系中加入具有多个可与 A 基团反应的相同官能团的“核”分子 , 它将形成具有类似球形的三维立 体构型超支化聚合物. 超支化聚合物也可以采用 A B 型单体或预聚物反应制备[5 ] , 但必须严格控制 2 3 反应物的计量关系和反应条件. 1 . 1 　支化度和平均支化数 　　所谓超支化聚合物的支化度是指完全支化单元和末端单元所占的摩尔分数 , 它标志着加“核”分子 或不加“核”分子体系中的AB x 型单体通过“一步法”或“准一步法”聚合而成的超支化聚合物的结构和 由多步合成的完善的树枝状分子的接近程度 , 是表征超支化聚合物形状结构特征的关键参数. 超支化 聚合物含有 3 种不同类型的重复单元 ,