三氯乙醛生产副产物的综合利用研究进展.pdfVIP

2013年 第3期 甘 肃 石 油 和 化 工 2013年9月 三氯乙醛生产副产物的综合利用研究进展 张 亨 (锦西化工研究院，辽宁 葫芦岛 125000) 摘要 ：介绍 了三氯 乙醛的发展历史、生产现状 、物化性质、毒性防护、生产方法及应用。综述 了近 20年来三氯 乙醛生产尾气和废硫酸综合利用的研究进展。 关键词 ：三氯乙醛 ；生产；副产物；综合利用；研究；进展 l 刖 罱 三氯乙醛是含有 3个氯原子和 1个醛基的多官能团耗氯化合物 ，能衍生出多种化合物 ，用途广 泛。三氯乙醛用作农药中间体可生产敌敌畏、滴滴涕、敌百虫、三氯乙醛脲、三氯乙酸钠等产品；用作 医药中间体可生产氯霉素、金霉素、水合三氯乙醛、三氯乙醛葡萄糖、三氯乙醛胺 、三氯乙醛羟胺等 物质；也用于生产有机原料，如二 甲基 甲酰胺、氯仿、三氯乙酸等 。 2．发展历史及现状 1832年JustusLiebig第一次由无水乙醇氯化 ，经硫酸处理和蒸馏制得三氯 乙醛。1857年 Wurtz 报道 了在 日光下照射 乙醛氯化生成三氯乙醛 ，此后 PimerReicher和 Care等人进行了深入的探索。 美 国、德国、法国、日本、前苏联等 国家在 20世纪中期都有大量的专利出现，并实现了三氯乙醛的工 业化生产 。 我国三氯 乙醛的研发生产最早报道于 1951年 ，立足 国内实际情况 ，一般采用乙醇氯化法生产 工艺。经过几十年 的发展 ，取得了一定的成就 ，催化氯化法生产三氯乙醛的新工艺专利相继出现。目 前 ，全 国三氯乙醛生产总量为 6万 t，a左右 。国内生产企业有天津渤海化工集团天津化工厂、河北省 邯郸滏阳化工集 团有限公司、山西省太原市晋阳化工厂、山西省农药厂、黑龙江省齐齐哈尔化工总 厂、上海农药厂、上海东风农药厂、江苏南京农药厂、江苏丹徒县助剂厂、江苏安邦 电化有限公司、南 通江山农药化工股份有 限公司、江苏盐城市电化厂 、浙江温州 电化厂 、浙江杭州 电化股份有限公司、 广州农药厂、山东农药工业股份有限公司、山东省鲁南化工厂、山东大成农药股份有限公司、湖北省 沙隆达股份有限公司、湖南省南天实业股份有限公司、湖南株洲化工厂 、广西南宁化学工业集 团公 司、云南昆明化工厂、甘肃省盐锅峡化工总厂等 。 3 物化性质及毒性防护[] 三氯乙醛简称氯醛 ，是具有辛辣刺激性气味的无色易挥发油状液体 ，分子式为 CC1CHO，分子 量为 147．37(147．388)。CAS登录号 [75—87—6]，沸点为 97．8℃，凝固点为 一57．5 ，相对密度 (d42~)为 1．510(1．5121)，折射率 (碚’)为 1．45572，蒸气压为52hPa(20℃)，蒸发潜热为2．257x10J／kg。三氯 乙醛与水 、乙醇 、乙醚、氯仿混溶 ，与水化合生成水合三氯 乙醛。与二硫化钠反应生成结晶化合物 ；与 氨、羟胺、氰化钠、酰胺和胺都能发生加成反应 ；与氢氧化钠或氢氧化钾反应分解为氯仿和 甲酸盐 ； 收稿 日期 ：2013—04—03 作者简介 ：张亨(1967一)，男，内蒙丰镇人 ，理学硕士，高级工程师，现从事精细化工产品开发和信息调研工作 。 21 发展 动态 甘 肃 石 油 和化 工 2013年第3期 与浓硝酸作用时，三氯乙醛被氧化为三氯乙酸；与氯在气相中反应生成 乙酰氯。 氯乙醛具有毒性 、腐蚀性和麻醉性 ，与皮肤接触时会 引起灼伤 ，眼部接触可致散瞳，吸入过量 可能造成窒息。小 鼠灌 胃LD蜘710—850mg／kg。设备应加强通风 ，对尾气要进行处理。当与人体接触 时．应用大量水冲洗 ，严重者送医院救治 。操作人员应穿戴防护用 品。 O 4 生产方法 c