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多孔材料历史图一 介孔材料。图片来自赵东元小组工作（一）多孔材料简介多孔材料，顾名思义，就是有很多孔的材料；不仅要外面有孔，里面也要有孔，这样才名副其实。一般呢，这孔的物理结构有三种：（1）里面的孔全部被封住了，孔与孔之间是实心儿的固体隔开，无法通过普通的物理方法测得其内部构造和pore volume（比如说，常用的氮气表面吸附法）。但是可以用有穿透力的工具搞定，比如说，投射电镜（TEM）和X射线衍射/散射(Small-angle X-ray scattering or X-ray diffraction）。（2）里面的孔被“半封住”。也就是说，相邻的孔之间的固体墙壁内部，藏有狭小的通道。分子可以经过这些小管子在孔之间窜来窜去，但是比较费劲：没办法，路太窄，分子们太肥。小一点的分子呢，勉强可以来回跑；稍微大一点儿的呢，进去了就出不来了，卡在里面了；再大一些的呢，干脆就进不去了，只是在多孔材料颗粒外面绕一圈儿。当然，相对于不同尺度的分子，这个限制是不一样的。（3）孔与孔之间是很宽敞的通道，于是分子可以在整个多孔材料颗粒内部自由流通；同时颗粒内外，对于一定尺寸的分子而言，都是accessile的。不过，如果一个分子一旦闯进多孔材料颗粒这个大迷宫，一般而言都要费一番周折，在里面绕腾绕腾才能出来。上面废话了这么多，要说明一个什么问题呢？呵呵～～不同的孔的结构，会适合不同的应用场合。比如说，工业上广泛应用的异相催化剂，一般都是放在一些多孔材料制成的载体上的。为什么是多孔材料呢？因为它们有很大的表面积，这样有催化活性的颗粒（有很多都很昂贵）就可以被尽可能得分散在载体表面，从而提高活性。在这种情况下，第三种孔结构是非常合适的。工业上大量采用的，有便宜的活性炭和silica。可是，还有一种情况，那就是在石油工业中，往往需要碳链长度在一定范围的烷烃，来组成不同用途的燃料，比如说汽油，煤油，柴油，重油，石蜡等。还有就是支链的烷烃和取代苯环这些有很高辛烷值的组分。怎么办呢？除了选择合适的催化裂解/重整催化剂外，人们还发现，有一种奇妙结构的物质，可以“筛选”出想要的组分。对了！大家也许想到了，这就是大名鼎鼎的分子筛，又叫沸石,molecular sieve,或者是zeolite。因为zeolite的孔径一般只有不到一个纳米，正好和有些分子的尺度相仿，因此，它具有很好的选择性。这个zeolite呢，就属于上面提到的第二种孔。?好，言规正传。在前面的（一）中，俺忽悠了一下这个孔的结构。现在具体来白活白活多孔材料的尺度分类。根据IUPAC的标准，多孔材料按照其孔径划分为三类：（1）这个“阿一”呢，是孔径小于2个纳米的，被称为是微孔(microporous)。我们常见的微孔材料，有大名鼎鼎的分子筛(molecular sieve, zeolite）还有活性炭。他们的共同特征是具有超大的表面积，一般可达2000－3000 m2/g（BET法测得。有高人可能会讲：BET测微孔材料表面积不准确！对！不过大家都这么测，所以为了统一标准和可比较，就都这么搞）而且孔与孔之间高度联通。这就使得它们成为非常吸引人的催化剂载体和吸附材料。（记得以前听说过什么“纳米冰箱”和“纳米防臭鞋垫”。不知道是不是利用活性炭来吸附异味呢？哪位知道的请给科普一下）图二微孔硅酸钛ETS-10,?介孔硅 SBA-1 and?大孔硅藻土。图片来自于http://www.chemistry.manchester.ac.uk/groups/cnm/?（2）这个“阿二”呢，是孔径在2到50纳米之间的，称为中孔或介孔(mesoporous)。目前已经商业化的介孔材料好像还不多。当然，有些经过特殊处理过的活性炭也具有很高的mesoporosity。由于介孔材料的孔径大于分子筛，因此可以允许一些大的分子通过，比如蛋白质等。这就使介孔材料较之微孔材料有了更广的应用范围。此外，通过表面修饰(surface functionalization)，介孔物质可以被扩展成为种类繁多的功能形材料。由于孔径在几个纳米甚至更大的尺度，表面修饰引入的官能团不会阻塞颗粒的多孔表面（与zeolite比较）。当孔径分布可控时，介孔催化剂还具有了象zeolite一样的选择性。（3）这个“阿三”呢？（“阿三”？听起来有点耳熟啊。。。），时孔径大于50纳米的多孔材料，一般成为“大孔”（有称“超孔”的吗？）。常见的大孔材料是－－－海绵，树干，骨骼等。因为孔太大了，有的甚至达到微米和毫米量级，所以分子和溶液等可以在大孔颗粒内部更为自由的穿梭，使得扩散效应对反应速度的影响降至很低的程度。可见，这三种孔结构各有各的优势。因此，人们很自然得想到了制备复合孔结构－－－至少包括两种，来让它们优势互补。?先驱－－介孔硅在前面提到过，介孔是指孔径在2－50纳