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浅议脱氯剂在重整循装置中应用
浅议脱氯剂在重整循装置中应用 【摘 要】重整原料中的有机氯经加氢反应后生成HCl而进入到循环氢中,循环氢中HCl的大量积累会对对生产设备、管线及重整催化剂造成严重的危害。鉴于这种危害,脱氯剂应运而生。目前脱氯剂广泛应用于石化领域,对装置防腐和催化剂防中毒起到重要作用。本文简要介绍几种脱氯剂及其应用效果。
【关键词】有机氯 脱氯剂 应用
中图分类号:TG333.7 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2013)35-088-01
前言
原料油中有机氯的来源有多种,采油时由添加剂(如三氯甲烷、二氯乙烷等,该部分有机氯主要集中在馏程为40-200℃的馏份里,含量最多可达1000μg/g)带入的有机氯,及生产过程中的工艺水、蒸汽、空气等也会带入微量的有机氯。氯有未成键孤对电子,并有很大的电子亲和力,易与金属离子反应。氯离子具有很高的迁移性,常随工艺气向下游迁移,往往造成全床层性的催化剂中毒。实际生产中氯含量虽然没有硫含量高,但工艺气量之大所引起的“累积效应”却常造成各种催化剂中毒。
原油中馏程为40-200℃的馏份主要是重整原料,经重整原料预加氢后,有机氯经加氢反应后生成HCl而进入到循环氢中,循环氢中HCl的大量积累已经对生产设备、管线及重整催化剂造成了严重的危害,为减少Cl-1对工艺管线、设备及催化剂的危害,需采用脱氯剂脱除原料中的Cl-1,特别是催化重整装置。
脱氯剂的工业应用[1-4]
鉴于氯的危害,目前脱氯剂已普遍应用于石油化工和化肥行业生产中,具体有如下几种:
重整预加氢后高温脱氯
重整循环氢中常温脱氯
石脑油制氢中高温脱氯
保护甲醇、甲烷化催化剂
保护加氢催化剂
在精细化工中的应用
脱氯剂在石油化工领域也是不可缺少的一种添加剂,应用广泛。
胜利油田有限公司石油化工总厂目前有一套设计规模为15×104t/a的催化重整装置,采用催化剂分段装填,两段混氢半再生式重整工艺,原料为常压直馏石脑油和加氢焦化石脑油。重整循环氢除作为重整反应二段注氢,多余部分外送至预加氢压缩机CC3101A,B和加氢装置压缩机。在检修中发现预加氢压缩机和加氢装置压缩机入口调节阀处有NH4CL结晶,为保护压缩机,减少铵盐生成,对外送至预加氢和加氢装置的重整氢进行脱氯。在低温脱氯反应器中加入脱氯剂后,分离后的重整氢进入低温脱氯反应器R3205脱除HCL,出口重整氢中HCL含量0.2ppm。
JX-5B型脱氯剂由北京三聚环保新材料有限公司开发生产,主要用于石油化工行业中各种物料及重整氢的常温或低温条件下高效脱除氯化氢。该剂以复合金属氧化物为主要活性组元,可在-5~l10℃、0.1 MPa以上、高气体空速(3000 h -1)、高氯化氢质量分数(大于2 000μg/g)条件下使用。JX-5B脱氯剂在镇海重整氢气中的应用采用干法精脱氯工艺。从重整反应器出来的副产氢气,依次经过空气冷却器冷却分离、增压机压缩、氨冷系统冷冻再接触分离后,成为0~4℃、1.4 MPa的氢气(氨冷系统不开时,温度为35℃左右),进入可并联可串联的脱氯罐(A)、(B)脱除其中氯化氢等杂质后,经过压力控制阀平稳控制压力后进人氢气系统管网。采用JX-5B型低温脱氯剂对重整氢气进行脱氯,脱氯罐出口HC1含量小于0.5 mL/ m,能满足连续重整装置氢气脱氯的需要。
哈尔滨石化分公司20×104t/a半再生式重整装置采用CB-11/CB-8串联组合工艺,以直馏石脑油为原料,生产高辛烷值汽油组分。在装置运行初期,由于氯腐蚀、氯化铵堵塞,严重威胁了重整和加氢装置安全运行。2000年10月在预加氢反应器后串联了一个脱氯反应器,并使用石科院研究开发的WGL-A型脱氮剂,运行效果良好。该脱氯剂是一种条形吸附剂,装填时要求较为严格。装填质量直接影响脱氯剂的吸附容量。要求吸附剂装填密度均匀,避免气流短路和气流分布不均匀的情况出现。在原料中氯含量(10-15ppm)较高的条件下,经过脱率处理后,精制油及外送氢气中的氯含量均能降至1ppm以下。而且预加氢和加氢装置的空冷器、换热器及压缩机入口等低温部位没有发生堵塞。这说明WGL-A型脱氯剂在预加氢反应条件下具有较高的脱氯率。WGL-A高温脱氯剂在预加氢反应条件下,具有较好的脱氯效果,可以有效地脱除预加氢液相和气相反应产物中的氯,而且有较高的穿透氯容量,而且在运行过程中没有对重整催化剂产生任何影响,可以广泛应用于重整装置。
昆山市精细化工研究所有限公司研制的KT406-1低温液相油品脱氯剂主要针对生成油、液态烃等在低温环境中精脱氯化氢使用。针对大分子烃特殊的分子结构和气液相分子扩散速率的差别,该产品选用特殊活性炭做载体浸渍铜盐和稀土金属化合物后经焙
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