研究生课程 材料加工学-金属部分.ppt

凝固（Solidification） 凝固是一门技术，也是一门科学。 技术－－ 。 Casting is not only an art but also a science. 瑞士联邦理工学院Kurz教授实验室 Solidification 国内： 图2-1 研究内容 凝固是冷却的过程 1、凝固的历史发展 凝固理论：20世纪40年代出现，之前有铸冶工艺。 从铸冶工艺－常规可控凝固－定向凝固－快速凝固－ 空间凝固－超常凝固； 从结构材料－功能材料－结构功能材料； 从金属（合金）－金属间化合物－金属基复合材料－金属/非金属基复合材料； 从多晶－单晶－微晶－非晶； 2、常用的凝固理论 形成了许多理论 液固相变形核理论 形核速率与温度、临界形核功、相变激活能有关。 晶体界面生长动力学理论 成分过冷理论 第一次从界面稳定性揭示凝固过程。 液固界面前沿有一个溶质富集层，如果液相的实际温度低于 液相线，形成过冷。 不足：假设热力学平衡，忽略界面曲率和液固两相热物理参数的差异。 界面稳定性线性动力学理论 界面稳定性与温度梯度、界面能、溶质边界层有关。 共晶生长理论 共晶凝固不同于 单相合金凝固 枝晶生长边缘稳定性理论 枝晶半径与过冷度、生长速度有关。 快速凝固晶体生长理论 非平衡凝固；生长速度大，溶质分配系数、扩散系数、液相线斜率影响V。 3、结晶的热力学条件 ①过冷：△T＝Tm-T， ②为什么凝固结晶必须过冷？ 从热力学分析， T=Tm，平衡态； TTm, GsGl, 熔化; TTm, GsGl, 凝固. 驱动力: △Gv=Lm △T/Tm Lm为熔化潜热. △Gv与△T成正比. 很显然,过冷度越大,液固两相 自由能差越大,结晶的驱动力越大, 结晶速度越快. 4、均匀(质)形核homogeneous nucleation 当过冷液相中形成一个晶胚（核）,一部分原子进入晶胚内部, 这些原子的自由能比过冷液相原子的自由能低, 这个降低 的能量是体积自由能, 是结晶的动力; 另有一部分原子转移到晶胚的表面, 其自由能比过冷液 相原子的高, 这个增高的能量为表面自由能, 是结晶的阻力. 总的自由能的变化将决定晶核的能否长大。 假设晶核为球形，半径为r，表面积为S，体积为V。 当过冷液相中形成一个晶核时，总的自由能的变化为 △G＝－ △GV+ △GS △GV为液、固两相自由能之差。 可用单位自由能来表示， △G＝－ V△GB+ σS 很显然，随r的增大， △GV比△GB变化的更快。 临界晶核半径rc, 令 得 临界晶核半径和过冷度 △T成反比。 实际生产中，增大过 冷度，降低rc ， 增加晶核数量，达到细化晶粒的目的。 r rc时, 能够形核; 晶核能否长大？ 临界形核功A 结晶时，晶核半径在rc～ r0之间，晶核的长大使系统自由能降低，但△G 0,也就是说,形成临界晶核 时,体积自由能的降低还不 能完全补偿表面自由能的 增加,还有一部分表面自由 能必须由外界,即周围液体 做功来供给,形核功. 临界半径---临界形核功A, 很显然,临界晶核功A恰好等于临界晶核时表面能的1/3. 也就是,形成临界晶核时,体积自由能得降低只补偿了表 面自由能增高的2/3,还有1/3的表面自由能由能量起伏 获得. 综上, 均匀形核是在过冷液态金属中,依靠结构起伏 形成大于临界晶核半径的晶核,同时,必须从能量起伏中 获得形核功,才能形成稳定的晶核。因此，结构起伏和 能量起伏是均匀形核的必要条件，同时还必须过冷。 形核率：过冷度。 5、非均匀(质)形核heterogeneous nucleation 均匀形核的过冷度很大，纯铝为130℃，纯铁为295℃。 实际生产中，很难达到，一般不超过20℃。原因: 在W 相基底上形成一个球冠形的S晶核，半径r，润湿角θ。 系统自由能的变化， 界面处，比表面能满足 总的自由能的变化 同样，可以求临界晶核半径和临界晶核功。 6、形核剂的选择 （1）失配度小：共格 （2）粗糙度大： 形核剂粗糙度大时，凹坑多，利于形核。 （3）分散性好： 形核剂在使用时往往处于颗