Chapter7_电化学系统.pptVIP

4. 电池表示式与电池反应互译 Question4:如何由电池表示式写出对应的电池化学反应？ 可分别写出左侧电极发生的氧化反应，右侧电极发生的还原反应，然后将两者相加即得所对应的电池反应。 电池反应： 1/2H2(py) + AgCl(s) ? Ag(s)+ H+(aH+) +Cl-(aCl-) 如：Pt|H2(py)|HCl(a)|AgCl(s)|Ag(s) 阳极（负极）：1/2H2(py) ? H+(aH+) + e（氧化、失电子） 阴极（正极）：AgCl(s)+ e ? Ag(s)+Cl－(aCl-) （还原、得电子） Question5: 如何从化学反应设计成电池？ 分两种情况讨论—— I. 若所给的反应中有关元素的氧化态在反应前后有变化，设计分三步进行： 第一步，找出反应中发生氧化和还原的元素（或化合物）； 第二步，写出电极表示式，将发生氧化作用的元素所对应的电极作负极， 写在左边，发生还原作用的元素对应的电极作正极，写在右边； 第三步，核对所写电池反应与所给化学反应是否一致。 II. 如果所给反应中有关元素的氧化态在反应前后无变化，一般先根据产物及反应物的种类确定出一个电极，再用总反应与该电极反应之差，确定另一个电极，最后核对设计电池反应与所给化学反应是否一致。难 所给的反应中有关元素的氧化态在反应前后有变化 ⅰ、确定发生氧化反应的是Zn(s)： Zn(s) ? Zn2+(a)+2e 还原反应的是 H+(a)：2 H+(a)+2e ? H2(g，p) ⅱ、写电极反应式并按电极反应式写出电池图式： Zn(s)| ZnSO4(a)|| H2SO4(a)| H2(g，p)|Pt ⅲ、检查核实电池图式与化学反应式是否一致。 例1：Zn(s)+H2SO4(a) = H2(p)+ZnSO4(a) 所给反应中有关元素的氧化态在反应前后无变化 ⅰ、根据产物及反应物的种类确定出一个电极：微溶盐电极 Ag(s)|AgI(s)|I-(a)，电极反应为：Ag(s)+I-(a) ? AgI(s)+e； ⅱ、用总反应与该电极反应之差，确定另一个电极： Ag+(a)+I-(a) ? AgI(s) －） Ag(s)+I-(a) ? AgI(s)+e Ag+(a) +e ? Ag(s) ⅲ、按电极反应式写电池图式并检查： Ag(s)| AgI(s) |I-(a)|| Ag+(a) | Ag(s) 例2：Ag+(a)+I-(a) = AgI(s)↓ Cu | Zn|ZnSO4(aq) || CuSO4(aq)|Cu △φ1 △φ2 △φ3 △φ4 △φ1：接触电势，不考虑；△φ2 和△φ4 ：电极电势； △φ3 ：液体接界电势，可以用盐桥消除。 因此，一般情况下： EMF = △φ2 + △φ4 原电池电动势EMF应是这些电势差的代数和： 1.原电池电动势的定义 EMF = △φ1 + △φ2 + △φ3 + △φ4 §7.5 原电池的热力学——可逆电池 ? ? 2.可逆电池的两个条件 两个电动势——原电池电动势:EMF、外加电势:Eex Question1: 如何判断电池是否为可逆电池？ I.从化学反应看，电极及电池的化学反应本身必须是可逆的。 EMFEex时的化学反应（包括电极反应及电池反应）应是EMFEex时反应的逆反应。 II.从热力学上看，要求电池的工作条件是可逆的（处于或接近于平衡态，即没有电流通过或通过的电流为无限小）。 也就是说变化的推动力（指EMF与Eex之差）只需发生微小的改变便可使变化的方向倒转过来。 3.由可逆电池电动势计算电池反应的ΔrGm 根据经典热力学理论，系统在定温、定压可逆过程中所做的非体积功在数值上等于吉布斯函数的减少，即 定温、定压下的化学反应： 对电功： 若电池反应中各物质均处于标准状态(aB＝1)，则有： ? ? F：法拉弟常量 = Le = 6.02×1023 mol-1×1.602×10-19C = 9.648×104 C.mol-1 ≈