第14章 羰基α–取代反应和缩合反应.ppt

七、b - 二羰基化合物的反应与应用 Example 1 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 3. Designing a synthesis 3. Designing a synthesis 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 Example 2 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 3. Designing a synthesis Example 3 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 3. Designing a synthesis 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 3. Designing a synthesis 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 4、1, 3-二羰基化合物的g-烷基化和g-酰基化 —— 1, 3-二羰基化合物在二分子强碱（如KNH2，NaNH2，RLi等）作用下，可以形成双负离子，再与一分子卤代烃或酯反应，可在g-位进行烷基化或酰基化反应，反应具有区域选择性。 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 4、1, 3-二羰基化合物的g-烷基化和g-酰基化 —— 不对称1, 3-二羰基化合物有两个g-位，则反应在酸性较强的g-位进行。 八、其他缩合反应 1、 Mannich reaction（胺甲基化反应） 思考题：反应机理如何？以下反应机理又如何？ 颠茄酮 八、其他缩合反应 2、 Reformastsky reaction（a-卤代酸酯的缩合） ——在锌粉的还原作用下，α-卤代酸酯可以优先形成烯醇盐，并进攻醛或酮羰基而得到β-羟基酯 八、其他缩合反应 3、 Darzen reaction（a-卤代酸酯的缩合） ——在碱作用下，α-卤代酸酯优先形成烯醇盐，并进攻醛或酮羰基，伴随着X-的消去，得到 a,β-环氧酯 八、其他缩合反应 4、 Benzoin Condensation（安息香缩合） —— 无a-H的芳香醛在CN-的作用下生成a-羟基酮 一、a - 氢的酸性与烯醇、烯醇负离子的形成 二、 a-卤代反应 三、 Aldol加成和Aldol缩合 四、酮和酯的烷基化反应 五、酮和酯的酰基化反应 六、 a, b - 不饱和羰基化合物的亲核加成 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 八、其他缩合反应 本章主要内容 五、酮和酯的酰基化反应 2. Dieckmann condensation —— intramolecular condensation —— to form a cyclic b-keto ester —— mechanism 五、酮和酯的酰基化反应 2. Dieckmann condensation —— 例题与习题 —— 完成下列反应，写出主要产物： 3个不同的a-H 五、酮和酯的酰基化反应 3. 用酰氯或酸酐进行酯的酰基化 —— 一元酸酯在强碱作用下，可用酰氯或酸酐进行酰基化，反应需要在非质子型溶剂中进行， 4. Acylation of ketones and aldehydes condensation of a ketone and an ester, or acid anhydride —— to form a b-keto aldehyde or a b-diketone 五、酮和酯的酰基化反应 more acidity no a-H a good method 4. Acylation of ketones and aldehydes condensation of a ketone and an ester, or acid anhydride —— to form a b-keto aldehyde or a b-diketone —— more examples: 五、酮和酯的酰基化反应 五、酮和酯的酰基化反应 4. Acylation of ketones and aldehydes —— via enamines 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 1. Michael addition It is the addition of a a, b -unsaturated carbonyl compound with an enolate as a nucleophile ——1, 4 – addition ——to form 1, 5-dicarbonyl compounds 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 1. Michael addition It is the addition of a a, b -unsaturated carbonyl compound with an enolate as a nucleophile ——1, 4 – addition ——to form 1, 5-dicarbonyl c