第七章物理化学.ppt

物理化学—第七章电化学 第七章 电化学研究对象 电化学的用途 两类导体 两类导体 正极、负极 阴极、阳极 离子迁移方向 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 法拉第定律的文字表述 法拉第定律的数学表达式 法拉第常数 7-1电解质溶液的导体机理及法拉第定律 7-1电解质溶液的导体机理及法拉第定律 法拉第定律的意义 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-2离子的迁移数 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 5.电导测定应用 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-3电导、电导率、摩尔电导率 7-4电解质的活度系数及德拜-休克尔公式 7-4电解质的活度系数及德拜-休克尔公式 7-4电解质的活度系数及德拜-休克尔公式 7-4电解质的活度系数及德拜-休克尔公式 7-4电解质的活度系数及德拜-休克尔公式 7-4电解质的活度系数及德拜-休克尔公式 7-5可逆电池及其电动势的测定 1.可逆电池 可逆电池：电池充、放电时进行的任何反应与过程都必须是可逆的这样一类电池。 2.可逆电池的书面表示法 3.韦斯顿标准电池 3.韦斯顿标准电池 问题 问题 4.对消法测电动势的实验装置 7.6原电池热力学 7.7电极电势和液体接界电势 7.7电动势产生的机理 氢电极可表示为 Pt | H2( g, pθ ) | H＋(a =1)。 3.浓差电池(Concentration Cell) 3.浓差电池(Concentration Cell) 3.浓差电池(Concentration Cell) 7.10分解电压 7.10分解电压 7.10分解电压 7.10分解电压 7.11 极化作用 2.极化的类型 2.极化的类型 3.超电势（overpotential） 4.极化曲线（polarization curve） 4.极化曲线（polarization curve） 4.极化曲线（polarization curve） 4.极化曲线（polarization curve） 7.12 电解时电极上的反应 7.12 电解时电极上的反应 7.12 电解时电极上的反应 7.12 电解时电极上的反应 7.12 电解时电极上的反应 7.13 金属的电化学腐蚀和防腐 7.13金属的电化学腐蚀和防腐 7.13金属的电化学腐蚀和防腐 1.铁锈的组成 2.腐蚀时阴极上的反应 2.腐蚀时阴极上的反应 3.金属的防腐 3.金属的防腐 3.金属的防腐 理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势 使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。 逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和氧气放出。 随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。 再增加电压，使I 迅速增加。将直线外延至I =0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 1.极化（polarization） 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴极平衡电势 。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。 （1）浓差极化 在电解过程