第四节DJL化学平衡-1.pptx

2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;7;2016/10/17;3. 平衡常数 standard equilibrium constant;N2O4 —NO2体系的平衡浓度(373K);2016/10/17;2016/10/17;aA(g) + dD(aq) gG(g) + hH(aq);标准平衡常数的物理意义;一般认为： K? 106，反应正向进行很完全； K? 10–6 ，正向几乎不能进行； K?在10–6 ~ 106之间，反应方向由体系物质相对量决定。;2016/10/17;2016/10/17;参加反应的固体、纯液体或稀溶液溶剂不写入平衡常数表示式。它们的浓度为1。稀溶液中反应有水参加，水的浓度不写入平衡常数表示式中。;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;反应商与标准平衡常数： 表达式完全一样。 不同之处： 平衡常数只反映平衡状态时，系统内各物质之间的数量关系； 反应商能表示反应进行到任一状态(包括平衡状态)时，系统内各物质浓度之间的数量关系。 反应到达平衡状态时，Q = K? 。 标准平衡常数是特殊的反应商。;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;例：试由热力学数据确定反应CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) 200 oC时的平衡常数K?； 当p(CO2) = 1.0kPa时，反应的ΔrGm及反应自发进行的方向。;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;例： 25℃时, Fe2+(aq) + Ag+(aq) = Fe3+(aq) + Ag(s) 的K? = 3.2，试进行下列计算： a. c(Ag+) = 1.0 ×10–2mol·L–1，c(Fe2+) = 0.10 mol·L–1，c(Fe3+) = 1.0 ×10–3 mol·L–1时，反应向哪一方向进行? b.平衡时，Ag+，Fe2+，Fe3+的浓度各为多少? c. Ag+ 的转化率为多少?;2016/10/17;b. 计算平衡浓度：设平衡时已有x mol·L–1 Fe2+转化为Fe3+ Fe2+(aq) + Ag+(aq) = Fe3+(aq) + Ag(s) 开始c/mol·L–1 0.10 1.0 × 10–2 1.0 × 10–3 变化c/mol·L–1 –x –x x 平衡c / mol·L–1 0.10 – x 1.0 × 10–2 – x 1.0 × 10–3 + x;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;(2);2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;例: 在同一个容器中发生下面的反应：;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;2016/10/17;H2和I2 化合的反应商Q 和反应的方向;一定温度下，增大反应物浓度或减小产物浓度，平衡向正反应方向移动；反之，平衡向逆反应方??移动。;2. 压力对化学平衡的影响 压力的变化对没有气体参加的反应影响不大，压力对固体和液体的体积影响极小。 有气态物质参加或生成的可逆反应，在定温条件下，改变系统的总压力，则可能引起化学平衡的移动。 ;2016/10/17;2016/10/17;2) 反应前后气体分子总数相等(?ν(B，g) = 0)的反应，系统总压力的改变，同等程度地改变反应物和生成物的分压，但Q不变(=K)，对平衡没有影响。;3) 压力对固态或液态物质的体积影响极小，压力的改变对固相或液相反应的平衡系统基本上没有影响。在研究多相反应的化学平衡体系时，只考虑气态物质反应前后分子数的变化即可。如：;C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g);2016/10/17;2016/10/17;?rGm?(T) = –RTlnK? ? ?rHm? – T?rSm?;放热反应，?H? ? 0：T?(T2 ? T1)， K??(K2? K1?) ，平衡逆向移