水分子在Au和Cu及其合金表面的吸附与分解DFT计算研究-金属学报.PDF

第52 卷 第12 期 Vol.52 No. 12 2016 年 12 月第1586-1594页 ACTA METALLURGICA SINICA Dec. 2016 pp. 1586-1594 水分子在Au 和Cu 及其合金表面的吸附与 分解DFT 计算研究* 1,2) 1,2) 蒋宗佑 赵宗彦 1) 昆明理工大学材料科学与工程学院, 昆明650093 2) 云南大学材料科学与工程学院云南省微纳材料与技术重点实验室, 昆明650504 摘 要 采用密度泛函方法研究了水分子在Au, Cu 和AuCu 二元金属合金表面的不同吸附状态和裂解反应路径, 并且比较 不同表面的催化性能. 结果表明, 研究中所考虑4 种模型的反应活性顺序如下( 以反应活化能为比较标准): Au( 111) AuCu (111)-Cu AuCu( 111)-Au Cu( 111). 相对于AuCu( 111)-Cu 表面和Au( 111)表面, 这与水分子的分子吸附状态在AuCu( 111)- Au 表面和Cu(111)表面的吸附能相对较小, 而解离吸附状态时的吸附能相对较大有关. 根据金属催化剂表面与吸附物的电 子转移和成键电子结构, 认为电子转移越多, 与表面的相互作用越强; 而金属原子的d 电子态与水分子1b 电子态或者裂解 1 产物的类1b 电子态之间的重叠、杂化程度决定了两者之间相互作用的强弱. 在实际反应体系中, 用AuCu 二元金属合金替 1 代贵金属Au 催化剂不仅可以降低材料成本, 还可以提高反应活性. 关键词 水分解, 二元金属合金, 密度泛函理论计算, 催化反应 中图法分类号 O643.32 文献标识码 A 文章编号 0412-1961(2016) 12-1586-09 STUDY ON ADSORPTION AND DISSOCIATION OF WATER MOLECULE ON Au, Cu AND THEIR ALLOYS SURFACES BY DFT CALCULATIONS JIANG Zongyou 1,2), ZHAO Zongyan 1,2) 1) School of Materials Science and Engineering, Kunming University of Science and Technology, Kunming 650093, China 2) Yunnan Key Laboratory of Micro/Nano Materials Technology, School of Materials Science and Engineering, Yunnan University, Kunming 650504, China Correspondent: ZHAO Zongyan, professor, Tel: (0871) E-mail: zzy@kmust.edu.cn Supported by National Natural Science Founda