煤气化方案.doc

节能减排技术改造項目方案  浙江大学能源工程设计研究院 2010.4.8XR新型的洁净燃气制气设备的环保指标简介 1 . 煤气脱硫概论 1.1.原煤中硫的来源 煤中的矿物质可分为两大类，煤中固有的灰分和“外部的”或外来的灰分。固有灰分成为煤的原始植物生长所需的一些元素，其量很少超过2%，大约占总矿物质的3%～20%。固有灰分可以是煤微观组织的一部分，按分子式形式在煤中散布。当进行物理选矿时，一般不能将其除去。固有灰分通常含铁，钙,镁,磷,钾和硫。外来灰分是砂子，淤泥或泥土作为外来物质的离散粒子沉积在不断积聚的植物残块中。外来灰分中含的铁，钙，镁和硫要大得多，其颗粒尺寸的变化范围很大，有时还存在于煤层的分界处，这部分可以用人工或洗选法除去一些。 煤中的硫在气化过程中会以无机硫化物（H2S）或有机硫化物（COS）的形式转化到气相中。有机硫化物在较高温度下又几乎可以全部转化成硫化氢。因此，在通常情况下，粗煤气中绝大部分的硫以硫化氢的形式存在，煤气脱硫工艺的主要围绕硫化氢的脱除问题进行。 硫化氢在常温下是一种带刺鼻臭味的无色气体，其密度为1.539kg/m3。硫化氢及其燃烧产物二氧化硫会对空气造成污染，对人体有毒害性，空气中含有1％硫化氢时就会危及人的生命。另外，硫化氢及其燃烧产物的危害性还在于对煤气管道、煤气相关设备有严重的腐蚀作用。煤气的脱硫工艺不仅可以提高煤气的质量，达到工艺的使用标准，而且，对加强人类的环境保护也具有积极的意义。 1.2.气化时H2S的生成 煤中的硫有：有机硫，黄铁矿硫（FeS2）和硫酸盐硫。煤中硫酸盐硫一般不会超过全硫的10%～15%。低硫煤所含多半为有机硫，而高硫煤则主要是硫磺矿硫，在选煤时有可能去掉一部分。气化时，硫基本以H2S的形式和部分的有机硫化物的形式（COS,CS2）等转移到煤气中去。 2 . 煤气化时的炉内脱硫工艺流程 2.1.炉内制气过程中的脱硫 本工艺与一般气化炉有本质区别的地方在于炉内有两级脱硫，一级脱硫直接是在炉内加料时添加脱硫剂，在制气过程中直接参与反应，将一部分硫脱除，这时的脱硫效率一般在65%～80%之间。 2.2.炉内煤气通过渣层时的脱硫 煤燃烧后的氧化物中成分比较杂，大多数煤的灰分中有七种主要的组成成分——SiO2、AIl2O3、Fe2O3、CaO、MgO、Na2O以及K2O，其他还有P2O5,TiO2和SO3，而SO3数量范围可小于1%到大于20%。 在煤气滤过渣层时实现即为二级脱硫，煤气中的硫化物与炉内渣中的氧化钙、氧化锌进行反应，脱硫后的产物随炉渣排出。煤在气化炉中首先经高温裂解生成CO2-H2-CH4,再还原成CO，然后经灰渣层，让灰渣中Cao,Mgo,Fe2o3等吸收了部分的H2S，这个过程中H2S的去除的比例会因煤炭本身所含成分不同而有所不同。一般在可在50%～70%之间。在经过两次脱硫后煤气中的硫含量一般可达到国标范围内。 2. 3.煤气脱硫净化系统示意图 本系统脱硫过程如图1： 图1 XR型制气炉煤气脱硫示意图 3 . 煤气化的炉外脱硫介绍 煤气化炉外的脱硫方法按物料形式可分成湿法脱硫工艺和干法脱硫工艺。湿法脱硫工艺中的脱硫剂呈液体状态，便于输送，易构成一个连续循环的脱硫工艺流程。因此，一般湿法脱硫工艺适用于高效大容量地对煤气进行脱硫处理。而干法脱硫则有硫容量高、反应速度快、可回收利用、价格低等优势，一般在精脱硫后做脱硫处理。 3.1.脱硫塔湿法脱硫 本工艺所采用的湿法（火碱）脱硫，属于化学脱硫，并在系统中加入了物理脱硫的方法，以达到最终以单质硫（硫磺）加以回收的目的。采用有机溶剂为吸收剂，加压吸收H2S，再减压将吸收的H2S释放出去，吸收剂进行循环使用，通过碱液的氧化使硫化氢氧化为单质硫。本工艺是用氢氧化钠（NaOH）溶液作为脱硫剂，具有脱硫产物易于回收，脱硫效率一般能达到90%~95%之间等优点。 烟气经除尘后，通过精脱硫塔入口从中部进入塔体，在塔内与溶液发生化学反应（2NaOH +H2S=Na2S+2H2O），需添加的氢氧化钠溶液由火碱泵输送至精脱硫塔，整个流程中脱硫效率高，能将气化炉中产生的大部分H2S脱离。 3.1. 1.脱硫剂简介 烧碱溶液是一种无色，氧化性强的透明液体，化学性质较活泼，有一定的腐蚀性。NaOH对、CO2、H2S等酸性气体都有较强的溶解能力，尤其是在低温下其溶解性更大，对H2、N2、CO、CH4和NO等气体在其中的溶解性甚微，且温度对她们的溶解度影响也不大。因此通过此法可以从粗煤气中有选择性地吸收H2S、COS和CO2等。 在本项目的洁净燃气制气系统中的湿法脱硫技术中，采用了应用较为广泛的是栲胶脱硫法。它是以纯碱作为吸收剂，以栲胶为载氧体，以NaVO2为氧化剂。 3.1.2. 脱硫再生原理 其脱硫及再生反