常温聚羧酸系减水剂合成技术.doc

新一代聚羧酸系减水剂的发展 1、简介 聚羧酸系减水剂的研究已由第一代甲基丙烯酸/烯酸甲酯共聚物，到第二代丙烯基醚共聚物，又发展到第三代酰胺/酰亚胺型，第四代聚酰胺聚乙烯乙二醇支链的新型高效减水剂。 目前我公司成功研制第五代常温聚羧酸系减水剂合成技术己上市，现有生产工艺70℃-80℃温度合成降低至20℃－40℃合成，时间降低为2小时生产工艺，为此改进后大幅度提高生产效率、节约能源消耗50%以上，在不增加人工及设备的情况下，由原单机日产15吨提高至50吨，极大提高了生产效率。并可减少对环境的污染。(见10章) 2、国内分折 国内最早研制应用聚羧酸系高性能减水剂的是上海市建筑科学研究院，其聚羧酸系减水剂已成功地应用于上海磁悬浮列车轨道梁工程、东海大桥和杭州湾大桥等工程。由于国内近年来对聚羧酸系减水剂的研究有所重视，这方面的研究论文有所增加。近年来也相继开展了聚羧酸系高性能减水剂结构、机理、制备、性能评价与应用的探索研究，取得一定成绩。 聚羧酸减水剂应用在钢管混凝土桥拱的施工中,其所用的倒灌顶升泵送施工是一种新方法。他们针对上海赵家沟主桥桥型特点和对混凝土性能的要求,利用经特殊改性的聚羧酸系减水剂,配制了坍落度可保持8h不损失的补偿收缩自密实混凝土。采用这种高性能混凝土,避免了钢管拱内混凝土的沉降和混凝土硬化体与管壁间的空隙，施工效果良好。聚羧酸型高效减水剂和萘系高效减水剂配制的混凝土工作性能和强度性能。结果表明,聚羧酸型减水剂的减水率远高于萘系减水剂,用聚羧酸型减水剂配制的混凝土坍落度损失较小,而且对混凝土强度无不良影响。在配制低水灰比混凝土时,宜选用聚羧酸型减水剂。 经实验证实,聚羧酸系高性能减水剂可以用来配制C30～C80商品泵送混凝土、80小时超缓凝商品泵送混凝土和具有高耐久性的海工混凝土。并且研究了掺有聚羧酸高性能混凝土减水剂的大掺量复合掺合材料混凝土和高强性能混凝土的性能,尤其反映了其收缩与徐变变化规律。目前众多单位参与制订的聚羧酸系高性能减水剂产品标准，也即将发布实施。 3、聚羧酸系减水剂的特性 聚羧酸系高性能减水剂是一种性能独特、无污染的新型高效减水剂，是配制高性能混凝土理想的外加剂。与其它高效减水剂相比，聚羧酸系减水剂的分子结构主要有以下几个突出的特点： (l)分子结构呈梳形，主链上带有较多的活性基团，并且极性较强。这些基团有磺酸基团(-SO3H)，羧酸基团(-COOH)，羟基基团(-OH)，聚氧烷基烯基团(-(CH2CH2O)m-R)等。各基团对水泥浆体的作用是不相同的，如磺酸基的分散性好；羧酸基除有较好的分散性外，还有缓凝效果；羟基不仅具有缓凝作用，还能起到浸透润湿的作用；聚氧烷基类基团具有保持流动性的作用。 (2)侧链带有亲水性的活性基团，并且链较长，其吸附形态主要为梳形柔性吸附，可形成网状结构，具有较高的立体位阻效应，再加上羧基产生的静电排斥作用，可表现出较大的立体斥力效应。 (3)分子结构自由度相当大，外加剂合成时可控制的参数多，高性能化的潜力大。通过控制主链的聚合度、侧链(长度、类型)、官能团(种类、数量及位置)、分子量大小及分布等参数可对其进行分子结构设计，研制生产出能更好地解决混凝土减水增强、引气、缓凝、保水等问题的外加剂产品。?由于上述独特的结构，聚羧酸系减水剂表现出一系列非常优异的性能，特别是掺量低，分散性高。其减水率高达30%以上，采用很小的掺量(0.2%-0.5%)就可以赋予混凝土较高的流动性。总体来说,聚羧酸系减水剂与其它种类的高效减水剂相比，在性能和生产方面具有以下优点： (1)掺量小，减水效果好。 (2)坍落度保持性好。掺加一般的聚羧酸系减水剂，混凝土坍落度可保持两个小时甚至更长时间基本不损失； (3)对水泥凝结时间影响较小。以萘系、密胺系减水剂为主复配而成的泵送剂一般复合有缓凝剂，而采用聚羧酸系减水剂作为泵送剂一般不需要复配缓凝剂，便可直接使用。 (4)与水泥的适应性较好。 (5)增强效果潜力大。 (6)低收缩，一定的引气量。 (7)总碱含量低。 (8)掺加聚羧酸系减水剂，可增加矿渣粉或粉煤灰代替水泥的百分比，从而提高混凝土绿色化水平。 (9)聚羧酸系减水剂主链合成的原料来源较广，单体通常有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、(甲基)丙烯酸乙醋、乙酸乙烯醋和烯丙基磺酸钠等 (10)聚羧酸系减水剂的分子结构自由度大，生产工艺方面可控制的参数多，高性能化的潜力大； (11)聚合途径多样化，如可利用共聚、接枝、嵌段等，其合成工艺相对较简单； (12)由于不使用甲醛，生产过程不会对环境造成污染。 4、聚羧酸系减水剂在应用过程中存在的问题 ?聚羧酸系减水剂最大的缺点为高引气，目前采用的后加消泡剂方法存在消泡剂分散不良的问题，会引起含气量的波动，最终会引起混凝土强度的波动。几乎每种聚羧