天然药物化学第2版吴剑峰电子教案第七章节生物碱.pptVIP

概 述 基本知识 应用实例 本章小结 概 述 结 构 性 质 提 取 分 离 鉴 定 结 构 结 构 麻黄碱 麻黄科草麻黄、中麻黄或木贼麻黄 干燥草质茎 止咳平喘 结 构 结 构 苦参碱 豆科植物苦参的干燥根 抗癌作用 结 构 莨菪碱 茄科植物白花曼陀罗的干燥花 解痉、镇痛和解毒 结 构 小檗碱 毛茛科植物黄连、三角叶黄连或云连 芸香科植物黄皮树的干燥树皮 小檗科植物阔叶十大功劳和细叶小檗 抗菌消炎 3. 气味 多苦味 4. 挥发性 少数，如麻黄碱 5. 升华性 极少数，如咖啡因 多为左旋光性 多数左旋体呈显著生理活性 左旋莨菪碱的散瞳作用大于右旋莨菪碱 100倍 分子较小（如麻黄碱） 有配位键（如氧化苦参碱） 为液体（如烟碱） 既可溶于水，又溶于有机试剂 两性生物碱：生物碱分子中具有酚羟基或羧基等酸性基团 既可溶于酸水，又可溶于碱水溶液，但在pH8～9时溶解性最差，易产生沉淀 麻 黄 黄 连 苦 参 洋金花 防 己 川乌（附子） a.去伪麻黄碱 b.去甲麻黄碱 c.麻黄碱 d.伪麻黄碱 e.甲基麻黄碱 f.甲基伪麻黄碱 g.内标物 （二苯胺） 小檗碱巴马丁黄连碱甲基黄连碱药根碱表小檗碱 a.防己诺林碱 b.粉防己碱 鉴定方法 化学方法 （1）在小檗碱盐酸盐水溶液中，加入氢氧化钠呈强碱性后，滴加丙酮数滴，即可生成黄色结晶性的小檗碱丙酮加成物 （2）在小檗碱的酸性水溶液中，加入适量漂白粉（或通氯气），溶液即可显樱红色 黄 连 苦 参 概 述 提取分离方法 豆科植物 苦参 干燥根 1.苦参来源 苦 参 苦 参 苦参Sophora flavescens Ait. 苦参碱和氧化苦参碱 抗癌活性 2.成分与活性 苦 参 3. 结 构 苦 参 苦参碱 氧化苦参碱 苦参碱有α、β、γ和δ四种异构体 常见α—苦参碱，呈针状或棱柱状结晶 溶于水、氯仿、乙醚 难溶于石油醚 氧化苦参碱为无色柱状结晶（Me2CO） 溶于水、氯仿、乙醇 难溶于乙醚、石油醚 利用溶解性分离 苦 参 4. 性 质 流程见教材生物碱 提取分离方法 苦 参 1. 总生物碱的提取 2.苦参总生物碱中苦参碱、氧化苦参碱 及其他生物碱的分离 洋金花 概 述 鉴定方法 提取分离方法 洋金花 1.洋金花来源 茄科植物 白曼陀罗 干燥花 洋金花 白曼陀罗Datura metel L. 生物碱0.3％～0.43％ 其中：东莨菪碱约占85％ 莨菪碱和阿托品约占15％。 都有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用 东莨菪碱还具有镇痛麻醉作用 2.成分与活性 洋金花 3. 结 构 洋金花 莨菪碱（pKa=9.65） 东莨菪碱（pKa=7.50） 洋金花 莨菪碱由莨菪醇和莨菪酸以一元酯结合存在 经消旋化可转变成阿托品 消旋化：因为莨菪碱中莨菪酸部分的手性碳原子上的氢位于羰基的α位，与碱接触或受热时，易消旋化，所以在提取、制备或贮存时，易发生消旋化，而难于控制制剂的质量，临床常用外消旋体阿托品。 4. 性 质 碱性：受到氮原子周围立体效应的影响 东莨菪碱的碱性（pKa=7.50） 莨菪碱的碱性（pKa=9.65） 利用碱性的不同分离 洋金花 4. 性 质 溶解性：莨菪碱为四方细针状结晶（乙醇），阿托品为莨菪碱的外消旋体，呈长斜方棱柱状结晶（丙酮），难溶于水和乙醚。 临床常用硫酸阿托品为白色结晶，极易溶于水，易溶于乙醇，难溶于氯仿、乙醚和丙酮。 东莨菪碱为粘稠状液体，可溶于水，易溶于乙醇、氯仿和丙酮，难溶于四氯化碳、苯。 临床用氢溴酸东莨菪碱为白色结晶，易溶于水，可溶于乙醇，不溶于乙醚。 洋金花 4. 性 质 鉴 定 理化鉴定 色谱鉴定 薄层色谱法 纸色谱法 高效液相法 气相色谱法 沉淀反应 显色反应 鉴 定 物理方法——形态、 颜色、 熔点 化学方法 ——沉淀反应 、显色反应 （一）理化鉴定 鉴 定 1. 薄层色谱法（TLC） 2. 纸色谱法（PC） 3. 高效液相色谱法（HPLC） 4. 气相色谱法（GC） （二）色谱鉴定 吸附剂：氧化铝或硅胶 展开剂：以氯仿为基本溶剂 生物碱极性很弱——加一些极性较小的有机溶剂 （如石油醚和环己烷等） 生物碱的极性较强——加一些极性较大的有机溶剂 （如甲醇和乙醇等） 鉴 定 1. 薄层色谱法（TLC） 加碱克服硅胶TLC中拖尾现象的方法有三种： ①在湿法制板时，用0.1mol/L～0.5mol/L的 氢氧化钠溶液代替水。 ②向展开剂中加入一定量的二乙胺