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聚合物基纳米复合材料的研究进展及存在问题 张立群佘庆彦 （北京化工大学北京市新型高分子材料制备与成型加工重点实验室教育部纳米材料制备及应用科学重点实验室） 摘 要：综述了聚合物基纳米复合材料的研究现状，介绍了不同体系的聚合物基纳米复合材料的 研究进展。并对该领域研究存在问题及未来发展进行了展望。 关键词：聚合物；纳米复合材料；进展１ 前言 随着生产和科学技术的发展，人们对材料也提出了日益广泛而苛刻的要求。单一组分的材料已难以满足社会的需要。将两种或两种以上性质不同的现有材料通过某种工艺方法进行复合，通过发挥各组成材料优点而得到的复合材料，不仅扩大了材料的应用范围，而且提高了材料的经?眯б妫牧峡蒲е匾姆⒄狗较蛑弧８莘稚⑾喑叽绲拇笮。春喜牧戏治旯鄹春稀⑽⒚准陡春虾湍擅赘春喜牧稀?２０世纪８０年代，纳米科学的研究受到科学家的广泛关注。Ｒｏｙ和Ｋｏｍａｒｎｅｎｉ（１ ３于１９８４年最早提出了纳米复合材料（Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ）概念，并把它定义为至少有一种分散相的一维尺度在ｌＯＯｎｍ以内的复合材料。研究发现，当粒子达到纳米尺度时，由于其小尺寸效应、量子尺寸效应、量子隧道效应和表面界面效应等，使得纳米微粒和纳米固体呈现出许多奇异的物理、化学性质，为设计和制备多功能新材料提供了新的机遇，因而纳米复合材料备受各国的科研工作者的关注，被称为２ｌ世纪最有前途的材料的之一。 当今，纳米复合材料的种类繁多，根据基体和分散相种类的不同，可进行以下分类； ｒ金属／金属 非聚合物基纳米复合材料２金属／陶瓷 纳米复合材料｛ ，二謇荔二案莩物 。聚合物基纳米复合材料Ｉ聚合物／金属 ｌ聚合物／无机粒子 本文重点评述聚合物基纳米复合材料的研究进展２聚合物基纳米复合材料研究进展２．１１聚合物／聚合物纳米复合材料 聚合物／聚合物纳米复合材料是指由两种高分子聚合物构成的纳米复合材料。根据合成方法的不同，通常将其分为三类：分子复合材料、原位复合材料、纳米微纤聚合物／聚合物复合材料心Ｉ。２．１．１分子复合材料 分子复合材料（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，简称ＭＣ）是近年来发展较快的一种新型结构复合材料，指高模量高强度的刚性棒状分子以分子状态或分子微束形式均匀分散在柔性或半刚性基体中得到的复合材料。１９７５年美国空军材料实验室的Ｈｅｌｍｉｎｉａｋ等¨１首次将宏观纤维增强树脂基体材料的原理应用于分子水平的微观复合，从而提出分子复合这一概念。分子复合材料与传统的宏观纤维增强的树脂基复合材料（如碳纤维增强树脂复合材料）相比虽然在制备原理上极为相似（如图１），但其还存在许多显著的优点¨１：（１）由于增强相和热塑性树脂基体形成分子复合材料后其界面是超微观的，甚至可以达到分子水平，所以两者之间的界面面积非常大，从而能 一７０—有效地减少了应力集中，消除增强相和树脂基体间的热膨胀系数不匹配，刚棒状分子增强相的内在优异力学性能、高环境稳定性和高耐热性能得到充分发挥；（２）分子复合材料可以循环使用，即可再加工和多次熔融制样，比传统宏观纤维增强热固性树脂复合材料更经济，且具有更高的使用价值。 图１宏观纤维复合材料（左）与分子复合材料（右）结构示意图 以聚苯并噻唑（ＰＢＴ）作为增强剂，以聚苯丙???唑（ＡＢＰＢＩ）为基体，采用共溶剂共沉淀的方法制得的分子复合材料”１，其性能如表１。该材料模量高达６２ＧＰａ，并耐５５０％的高温，其综合性能超过铝合金，而密度仅为铝合金的一半，有希望成为航空航天材科。进一步研究了该体系的微观结构。研究认为，ＰＢＴ刚性链在基体中的分散状态是影响ＭＣ力学性能的重要因素，只有当共混溶液浓度（ｃ）低于溶液相分离的临界浓度（Ｃｒ）时，ＰＢＴ的增强效果才明显。 目前所研究的分子复合材料大部分是溶液共混法制备而成的，如ＰＢＡ／Ｎｙｌｏｎ体系冲１、ＰＰ，Ｉ’Ａ（聚对苯二甲酰对苯二胺）／Ｎｙｌｏｎ体系”．１１〕、ＰＰＴＡ／ＡＢＳ体系¨】、ＰＰＴＡ／ＰＥＯ体系一’１０’１２１等。为了克服分子复合材料制备过程中的自聚（相分离）趋势，一个行之有效的办法就是在增强相与基体之间引入特殊反应，如：氢键、离子一离子作用、离子一偶极作用等，从而提高两者之间的相容性，实现增强相的良好分散，如图２的设计。 表１ ＰＢＴ／ＡＢＰＢＩ ＭＣ纤维和ＭＣ膜的力学性能 （ａ） （ｂ） 图２ Ｍ＋ＰＰＴＡ一／ＰＥＯ复合材料中ＰＰＴＡ一的分散示意图（ａ）球晶之间；（ｂ）晶片之间 一７１—２．１．２原位复合材料 原位复合材料的概念是Ｋｉｓｓ¨列在采用熔融共混以聚芳酯液晶高分子作为分子增强相与热塑性树脂基体复合研究时首次提出的。他们发现增强相分子最终以微纤结构形式分散在基体中，认为这是由于热致液晶高分子（增强相）在熔体挤出或注射模型加工过程中产生的“原位复合”增强微纤。其在后加工甚至深度加工