第6章 色谱和波谱.ppt

Mass Spectrometry 推导有机物分子结构 由质谱数据推导有机物分子结构的过程，形象地说，如同用弹弓击碎一个瓷花瓶，再由一堆碎片来拼凑复原花瓶的过程。 Mass Spectrometry 1.裂解方式 a.均裂： b.异裂： c.半异裂： 推导有机物分子结构 Mass Spectrometry 2. 分子离子峰的断裂规律 （1）游离基中心引发的裂解 （2）电荷中心引发的裂解 推导有机物分子结构 Mass Spectrometry (1).游离基中心引发的裂解 这类断裂反应也称为 a - 裂解，可用通式表示：（邢其毅教材中将它称为 β- 裂解 ） 注意：质谱中单电子的转移用鱼钩表示， 双电子的转移用箭头表示 Mass Spectrometry 醇、醚、胺和卤代烃等常发生上述裂解 Mass Spectrometry 杂原子对正电荷的致稳作用，随杂原子的电负性降低而增强，即：NSO Mass Spectrometry 含烯丙基、苄基的烃类也发生α-裂解 Mass Spectrometry 含有羰基的化合物，如醛、酮、酯等也易发生α-裂解： (2). 电荷中心引发的裂解 又称为诱导裂解，用 i 表示 奇电子离子 Mass Spectrometry Mass Spectrometry 偶电子离子（产生中性分子） Example 电荷中心引发 a 游离基中心引发 Example a b 脱去中性分子的裂解往往伴随着重排（了解） Mass Spectrometry 实例分析 p-ClC6H4COCH3 A. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2 B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2I C. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2 实例分析 E A. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2 B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2I C. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2 实例分析 D A. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2 B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2I C. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2 实例分析 A 不饱和度的计算 CnHmNaObXc: 不饱和度=[(2n+2)-m+a-c]/2 C9H10O 实例分析 C9H10O 实例分析 2 3 2 3 C9H12O 实例分析 高分辨核磁共振谱 Δn ≥ 10 J 核磁共振碳谱 （13C NMR) 13C峰度仅1.11％，比1H信号弱得多，约1/6400 化学位移范围：0 ～ 220 ppm 提供各种类型碳（伯、仲、叔、季碳）的信息。 不能用积分曲线获取碳的数目信息 邻近有吸电子基团，信号移向低场（左移） 碳周围电子密度增加，信号移向高场（右移） 常规 13C NMR 谱为全去偶谱，因而所有的碳信号均为单峰。 核磁共振氢谱和碳谱 核磁共振碳谱 （13C NMR) 碳的类型 d (ppm) 碳的类型 d (ppm) sp3 TMS 0 sp2 =C 100-150 RCH3 8-35 ArC 110-170 RCH2R 15-50 RCONH2 165-175 R3CH 20-60 RCOOR 165-175 R4C 30-40 RCOOH 175-185 C-I 0-40 RCHO 190-200 C-Br 25-65 RCOR 205-220 C-Cl 35-80 C-N 40-60 C-O 50-80 sp ≡C 65-85 核磁共振碳谱 （13C NMR) d c b a DEPT 13C NMR Distortionless Enhancement by Polarization Transfer “不失真地极化转移增强” 一种特殊技术，可识别碳的类型 （CH3, CH2, CH, and C) 可确定与碳相连的质子的数目以及各类碳的数目 核磁共振碳谱 （13C NMR) 核磁共振氢谱和碳谱 DEPT 13C NMR citronellal 二维核磁共振谱 Two-dimentional NMR spectra 1971年J. Jeener 首次提出了二维核磁共振的概念 Ernst教授进行了大量卓有成效的研究，推动了二维核磁共振的发展，再加上他对脉冲-傅立叶变换核磁共振的贡献，获1991年诺贝尔化学奖 —