天津大学版物理化学课件第三章.ppt

第三章 热力学第二定律 §3.0 引言 前面我们已经讨论了热力学第一定律，但对于我们来说，除了对各种过程的能量感兴趣外，更希望知道一个化学反应能否进行？进行到什幺程度为止？热力学第一定律不能解决这一问题，只能说明各种过程进行时能量总是守恒的。而热力学第二定律则能解决这一问题，它要论证：热和功等能量形式的转化是有一定的方向的，实际能够进行的过程也有一定的方向。 例如，重物落地撞击地面，按热力学第一定律所示，所减少的势能将转化为等量的热。那幺这等量的热能否再重新转化为功，而使重物又上升到原来的高度呢？这并不矛盾违反第一定律。但是经验表明，要使重物恢复到原来的状态是不可能的。或者概括地说，若把系统（如重物）和环境（如地面）作为一个整体，即隔离系统，则任一实际过程发生后，隔离系统不可能完全复原。这是因为功虽可全部转化为热，但热全部转化为功而不引起其它变化是不可能的。即热转化为功是有一定限制的。这就是热力学第二定律要解决的基本问题。 我们研究的热力学系统的变化，包括化学变化、相变化和单纯的pVT变化，从微观上看是大量分子、原子等微粒相互作用和运动形式的变化，这种形式的变化，在宏观上显然要伴随着热和功等能量形式的转化。由于热变为功有上述限制，所以在一定条件下，宏观过程可能进行的方向和可能达到的限度是一定的。换句话说，能量形式转化的限制，决定了一定条件下过程的可能性问题。因此，从某