四1金属多重键.ppt

四. 碳硼烷及金属碳硼烷衍生物 B5H9 1,5- C2B3H5＋1,6- C2B4H6 ＋2,4- C2B5H7 C ~ BH 等电子,分子结构中C 取代 BH C ? BH， P ? BH? (或BH2), S ? BH2? (或BH3) 碳硼烷 相应的硼烷 1,2- C2B10H12 ( B12H122– ) 1-SB9H9 （B10H102?） 1-SB11H11 （B12H122?） 1,2-CPB10H11 （B12H122?） C2B10H12 C2B9H112- 盆状二碳硼烷金属配合物 n 聚合物的分子量在16000~三百万之间，液体或蜡状物。对热和氧化稳定，可作为高温液体和外套材料。 簇合物型夹心配合物 簇合物型夹心配合物 Azatricarbaborane 7-t-Bu-arachno-7,1,5,12-NC3B8H12 and Parent Tricarbaboranes nido-[5,6,9-C3B7H10]- and -5,6,9-C3B7H11 Inorg. Chem. 2008, 47, 760-762 Inorganic Chemistry 2001, cover Salute to Fred Hawthorne Icosahedral B12H122– 40 years 五. 富勒烯(Fullerenes)化学 C60 Ih C70 D5d S0.9p2.28杂化，30个6/6双键，热力学稳定性比石墨差可被还原 和自由基、亲核试剂加成和化学修饰 富勒烯及碳纳米管的主要研究方面 1. 制备和分离 理论计算 化学修饰 a. 富勒烯的超导化合物 b. 环加成反应(有机反应), C60与氨基酸酯的加成 c. 富勒烯配合物 d. 富勒烯包合物的研究 4. 碳纳米管的制备 153 K. C60 crystallizes in a face centered cubic space group Pa3. C60和金属通过扩散反应形成MC60（M= K, Rb, Cs)型金属富勒烯（离子型化合物） Polymeric fullerene chains in RbC60 富勒烯的超导化合物, K3C60 , Rb3C60, RbTl2C60 , KxC60 超导温度/K 19.3 29.4 42.5 C60/CHBr3 C60/CHCl3 High-Temperature Superconductivity in Lattice-Expanded C60 J. H. Sch?n,1,2* Ch. Kloc,1 B. Batlogg1,3 Science, 2001 C60超导化合物的转变温度 2. 金属富勒烯包合物 （EMF, endohedral metallofullerenes) 单金属: La@82 双金属: Sc2@82 三金属: Sc3@82 杂原子: Sc3N@80 富勒烯的空腔直径为375 pm 同步合成法：金属碳化物-石墨复合石墨棒作为阳极，在一定条件下，通过电弧作用同时蒸发金属原子和碳原子。空心富勒烯和富勒烯包合物同步生成。 萃取法、高效液相色谱法分离。产率低。 X射线粉末衍射和波谱法证实金属的存在。 [Os(O)2(py)2(O2C60)] 3. 富勒烯的金属配合物 (eta2-C70-Fullerene)-carbonyl-chloro-bis(triphenylphosphine)-iridium (?2-C70)-Ir(CO)Cl(PPh3)2 六. 碳纳米管( carbon nanotube) 单层碳纳米管 SWCN(Single-wall carbon nanotube) 多层碳纳米管 MWCN(Multi- wall carbon nanotube) 石墨卷曲成 长度: 几十?m 直径: 1~100nm The smallest carbon nanotube High-resolution electron microscope image of a 4 ? tubule (side walls are marked by