【生物课件】电渗析.pptVIP

电渗析 定义 电渗析是在外加直流电场作用下，利用离子交换膜的选择渗透性，使溶液(通常是水溶液)中有阴、阳离子作定向迁移，从而达到水中离子与水分离的一种物理化学过程。 以食盐水为例，阴极还原反应为： 因此，在阴极不断有氢气排出，在阳极则不断有氧气或氯气排出。此时，阴极室溶液呈碱性，当水中有Ca2+、Mg2+或HCO3-等离子时，会生成CaCO3和Mg(OH)2沉淀，该沉淀会集结在阴极上甚至交换膜上，影响设备的运行及出水水质。在阳极室，由于溶液呈酸性，会对电极造成强烈的腐蚀。 中性膜的电渗析示意图 电滗析 最小需要能 从热力学论点出发，可以推到出电渗析最小需要能E的表达式如下： N0是以当量/升为单位表示的离子物种浓度，f，P，C分别指进水流，制成水流和浓水流。能量E一般用千瓦·时/千加仑制成水的单位表示。 上式忽略了电极反应所消耗的功率，并且只考虑进水流，制成流和浓水流的自由能。因为在电渗析中存在着极化，室的电阻，同时电流效率总是小于100%，因此实际消耗的功率总是大于此公式算得的数值。 离子的选择性迁移 在电解质溶液上施加一个电场E后，离子就受一个电场作用力F： F=zce0E e0为电子电荷量，zc为离子物种的价。电场E将加快离子移向阳极或阴极的速度，移向哪一级应视zc的符号而定。 周围液体中的分子对于移动离子施加一个相反作用的摩擦阻力Ff，从而限定了离子移动的最终速度vi，如下式所示： 令ui为离子淌度，淌度的定义是单位电场强度的离子移动速度，据此得： 渗透选择性离子交换胶的基本理论要求，膜应带有容易离解的离子，它们疏松地束缚在相反电荷的固定基团上。 若固定基团为阴离子型，则它的流动离子或抗衡离子就是阳离子型，当这块膜置于电场中时，阳离于就能选择性地透过它。 若固定基团为阳离子型和流动离子为阴离子型，则阴离于就能透过膜。 当渗透选择性离子交换膜与电解质处于平衡时，只要膜对溶剂稍有一些渗透性，那么道南平衡就建成。在平衡时，只要膜中固定离子的浓度相当大，膜中阳离子和阳离子电解质的数量就有很大差别。 膜的性质和制备 良好的电渗析膜必须具备下述条件： 能正确辨别相反符号的离子； 对水的迁移数低； 具有合理和良好的导电但能； 具有强的抗化学性能(特别是抵抗氧化)； 足够的机械强度； 有尺寸稳定性。 膜的渗透选择性 膜的最重要的特征是渗透选择性。 膜的渗透选择性是指膜能否根据离子所带的电荷进行辨别或让其通过的功能。 膜的制备方法 第一种方法是利用由离子交换树脂、情性粘合剂以及溶剂所组成的混合物铸成异相膜。粘合剂虽然能增强膜的烦度，但同时也提高了膜的电阻。 第二种制膜法与离子交换树脂制造法相似。先制成不溶于水的聚合物膜，接着通过化学反应导入离子交换基团。 第三种制膜法是单体的聚合，这些单体已带有离子交换基因或带有很易就能转化成离子交换基团的其它基团。 三种基本制膜法，都应严格控制好生产操作步骤，这样才能制成机械强度高和电解导电率好的膜。 浓度极化 与反渗透和超滤相似，浓度极化也是电渗析的重要因素。在稳定状态时，抵达离子交换膜界面的盐量与除去的盐量相平衡。溶质粒子的分子扩散和涡流扩散是输送盐类抵达膜面的推动力。盐类的去除决定于电流的大小和界面处迁移数值的差值。 在实际运行中，工作电流密度往往用得比极限密度低，其原因在于Cim趋近于0时， 氢和羟离子开始携带相当数量的电流。 正确控制电流密度与淡水流浓度之间的比值以及正确设计水流通道的水力条件以减少界面层厚度，是限制极化在合理范围内的有效措施。水流通道做得浅、增加水的循环流速、增装紊动助长器等是减少界面层厚度的好方法。 功率和能的需要 功率需要量作为除盐速度的函数，可以用法拉第和欧姆定律来计算。 每迁移一个当量盐的电能消耗为： 例题 解： 电流效率 电渗析系统的电流需要量总是超过理论值。其原因如下： 1．膜的选择性并不是完美无缺的； 2．在膜堆中建立了平行的电流通路 3．水亦能迁移过膜； 4．当电流密度高或者含盐量低的时候，水可以分解成H+和OH-。 电压 电渗析的需要电压，由下列各因素决定： 与电极有关的电势差； 横跨膜的浓度电势； 溶液和膜中的电压降。 电压效率和电流效率一样，也有3个分效率，（η）e， （η）r，（η）c它们依次代表电极反应，总电阻和极化电势造成的分效率。 组成电渗析膜堆电阻的主要因素是：主体溶液电阻、界面层的电阻、膜的电阻。 主体溶液电阻绝大部分来自淡水通道，其