第11章 气相色谱法湖南大学化学化工学院分析化学仪器部分.pptVIP

第十一章 气相色谱法 目 录 1. 气路系统 2. 进样系统 3. 分离系统 4. 温控系统 5. 检测系统 11-1-3 气相色谱检测器1. 检测器特性 检测器性能评价指标 最低检测限（最小检测量） 2. 热导检测器 thermal conductivity detector,TCD 检测原理 进样后: 影响热导检测器灵敏度的因素 3. 氢火焰离子化检测器 hydrogen flame ionization detector, FID 氢焰检测器的结构 氢焰检测器的原理 影响氢焰检测器灵敏度的因素 4. 电子捕获检测器 electron capture detector, ECD 5. 其他检测器 2. 气固色谱固定相的特点 1. 作为担体使用的物质应满足的条件 气液色谱担体 3. 固定液 (4)固定液的最高最低使用温度 2. 固定液配比（涂渍量）的选择 3. 柱长和柱内径的选择 4. 柱温的确定 程序升温 11-3-2 载气种类和流速的选择 2. 载气流速的选择 2. 气化温度的选择 11-4 气相色谱分析法及应用11-4-1 裂解气相色谱技术 pyrolysis gas chromatograph, PyCC 1. 基本原理及方法 特点: 2. 流程 3. 对裂解器的要求 4. 裂解器 11-4-2 顶空气相色谱技术 headspace gas chromatograph 理论依据 应用1： 应用2： 应用3： 11-4-3 毛细管色谱 capillary gas chromatograph 2. 毛细管色谱柱的结构特点 3. 毛细管色谱柱的制备方法 4．分流比调节 简介 气相色谱的联用技术 固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。 (1) 对固定液的要求 应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 (2) 选择的基本原则 “相似相溶”，选择与试样性质相近的固定相。 (3) 固定液分类方法 如按化学结构、极性、应用等的分类方法。在各种色谱手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 高于最高使用温度易分解，温度低呈固体； (5) 混合固定相 对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合使用； (6) 固定液的相对极性 规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，β，β’—氧二丙睛的相对极性为100。 优选固定液 麦氏常数：x’、y’、z’、u’、s’表示，分别代表了极性分子间存在着的静电力（偶极定向力）；极性与非极性分子间存在着的诱导力；非极性分子间的色散力；氢键等。也可以用五个数的总和来表示固定相的极性大小，如：β，β’—氧二丙睛五个常数的总和为4427，是强极性固定相。 1. 固定相的选择：气－液色谱，根据“相似相溶”的原则 ①分离非极性组分时，通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰，低沸点组分先出峰。 ② 分离极性组分时，一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。 ③分离非极性和极性的（或易被极化的）混合物，一般选用极性固定液。此时，非极性组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰。 ④醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物的分离，通常选择极性或氢键性的固定液。 ⑤组成复杂、较难分离的试样，通常使用特殊固定液，或混合固定相。 11-3 气相色谱分离条件的选择 11-3-1 色谱柱及使用条件的选择 配比：固定液在担体上的涂渍量，一般指的是固定液与担体的百分比，配比通常在5%～25%之间。 配比越低，担体上形成的液膜越薄，传质阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。 配比较低时，固定相的负载量低，允许的进样量较小。分析工作中通常倾向于使用较低的配比。 增加柱长对提高分离度有利（分离度R正比于柱长L2），但组分的保留时间tR ↑ ，且柱阻力↑，不便操作。 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间。 填充色谱柱的柱长通常为1~3米。 可根据要求的分离度通过计算确定合适的柱长或实验确定。 柱内径一般为3~4mm。 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。柱温↑，被测组分的挥发度↑，即被测组分在气相中的浓度↑，K↓，tR↓，低沸点组份峰易产生重叠。 柱温↓，分离度↑，分析时间