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三、二醇的保护 （1） 缩酮、缩醛 （苄叉、丙酮叉、脂环酮叉） 酸水解去保护。苄叉还可用氢解反应。 （2）环状原酸酯 弱酸下去保护 （3）环状碳酸酯 碱性条件下去保护 第二节 氨基的保护 1、酰化形成酰胺 （1） 甲酰胺 HCl/CH3OH，Dioxane， 去保护 （2） 三氟乙酰胺 HCl/CH3OH，Dioxane， 去保护 肼解去保护 （3）邻苯二甲酰亚胺 2、氨基甲酸酯 （1）、氨基甲酸苄酯 催化加氢去保护， Pd-C/H2， Na/NH3（l） （2）、氨基甲酸叔丁酯 (BOC)2O, NaOH, H2O, 250, l0-30 min, 75-95% yield. ZnBr2, CH2CI2, 89-94% yield. 去保护 （3）9-Fluorenylmethyl Carbamate (Fmoc-NR2) excellent acid stability; BOC and benzyl-based groups can be removed in its presence. Fmoc-Cl, NaHCO3, aq. dioxane, 88-98% yield. Cleavage Bu4N+F-, DMF, rt, 2 min. NH3， Et2NH， 哌啶、吗啉（DMF，NMP， or MeCN） 3、N-磺酰基衍生物 Gribble， G. W. JOC，1992，57， 5891。 Gribble， G. W. JOC，1992，57， 5878。. 4、N-烷基类保护基 去保护：催化氢解，Pd（OH）2，钯黑 第三节 羰基的保护 1、缩醛（酮） （1）1，2 –二醇 副产物：（TMS）2O 对水敏感的底物： Diederich， F. JACS， 1990，112，1607. 共轭醛酮在保护之后,双键位置转移: O,O-acetal 脱保护 酸催化水解 Sun,J. W. ; Dong, Y. M.; Wang, X. Y.; Hu, Y. F. J.Org.Chem. 2004, 8932-8934. (2) 二硫代缩醛(酮) 脱保护： 1、重金属盐，Hg（II），Ag（I）， Cu（II）， Tl（III）。 2、 硫烷基化试剂： MeI， Me3OBF4， MeOSO2CF3 3、 氧化反应，X2， NBS，NCS， MCPBA 缺点： 1、含硫化合物难闻的气味 2、水解反应用到重金属盐，毒性和环境问题。 3、含硫化合物对Pd，Pt催化剂有毒化作用，对于催化还原反应有相当大的限制。 3、半硫代缩醛（酮） 水解速度为1，3-二噻烷的一万倍， 但锂化物稳定性有限，引入手性。 H+/ROH， Ranny Ni-H2， MeI/acetone 等脱保护。 第四节 羧酸的保护 一、酯类保护基 1、甲酯、乙酯、叔丁酯、苄酯 DCC， HCl， KHCO3/MeI 碱性水解去保护，还有中性条件去保护 2、三卤乙酯 Zn/HOAc， NaSeH， NaTeH， NaBH4/Se（cat.） 去保护： 3、Benzyloxymethyl (BOM) Ester: RCOOCH2OCH2Ph 1. H2/Pd-C, EtOH, 250, 70-100% yield. 2. Aqueous HCl, THF, 250, 2 h, 75-95% yield. Cleavage P. A. Zoretic, P. Soja, and W. E. Conrad, J. Org. Chem., 40,2962 (1975). Phenacyl Ester: RCOOCH2COPh 1、PhCOCH2Br, Et3N, EtOAc, 20°,12 h, 83% yield. 4、苯羰基亚甲基酯 2、PhCOCH2Br, KF/DMF, 25 0C, 10 min, 90-99% yield 1、Zn/HOAc, 250, 1 h, 90% yield. 2、H2/Pd-C, aq. MeOH, 20°, 1 h, 72% yield. 3、PhSeH, DMF, rt, 48 h, 79% yield. 去保护 将不希望发生反应的部位保护起来成为衍生物形式，待达到目的后再恢复到原来的官能团。 下列情况考虑应用保护基团： 保护一些基团后能控制反应的区域选择性 保护某些基团后有利于多种产物的分离 保护某些基团后能提高反应的立体选择性 保护基团（Protecting Groups）： 选择保护基时要考虑： 1、保护基的供应来源，经济易得 2、必须能容易地进行保护，且保护效率要高 5、保护基团在高度专一的条件下能选择性、高效率地被除去 4、保护后的化合物要能承受得起以