第三章 聚合反应和合成树脂.pptVIP

　section 2 Alkyd Resin　　　第二节 醇酸树脂和聚酯树脂 　　　醇酸树酯本质也是聚酯，但一般含有油的成分，也有不含油的聚酯，也称为无油醇酸，在这里单独称为聚酯树脂，但不能单独成膜。 一、醇酸树脂基本原料及分类 主要原料是多元醇：主要甘油，季戊四醇，三羟甲基丙烷等 多元酸：主是邻苯二甲酸或酐，间苯二甲酸、已二酸等二元酸 一元酸：亚麻油，豆油、桐油等含油酸。 根据干性程度，可分为两大类： 　　可氧化干燥的。实际是一种“大分子”干性油，只需要少许 交联点即可干燥成膜。漆膜性能也远远好过天然干性油。 　　非氧化干燥的。主要用作增塑剂和多羟基聚合物。 不同油度醇酸树脂结构示意图 无油 短油度 中油度 长油度 氨基树脂组成对性能的影响 世界主要的环氧树脂生产企业为Resolution公司、陶氏化学和Vantico公司，产能分别为41.5万吨/年、23.9万吨/年和23.5万吨/年，以上3家公司的合计产能占全球总产能的56%。目前，全球环氧树脂产能已经明显过剩。预计到2010年，全球对环氧树脂的需求年均增长率为3%，美国、西欧和日本分别为2%、2.5%和-0.5%。 ????目前，我国环氧树脂需求缺口量大，但国产常规产品却已相对过剩。加快非常规产品的开发已成为我国环氧树脂工业发展的当务之急 2000年,我国环氧树脂净进口量为11.71万吨,2005年增至16.51万吨，2006年超过20万吨。目前，我国环氧树脂进口量已占世界贸易总量的50%以上。 第八节　有机硅树脂 思考题： 1.掌握涂料用酚醛、氨基、聚氨酯、环氧、丙烯酸树脂的化学结构，合成原理，成膜机理及应用领域。 2.试说明胺固化环氧树脂漆漆面易流白的原因及解决方法。 3.简述涂料用干性油、醇酸树脂、不饱和聚酯、聚酯树脂的交联固化干燥（成膜）机理。 4.在树脂合成中，共聚可以起到哪些作用？ 聚合物的耐候性（weather resisting property） 　　聚合物的耐候性是指聚合物在一定的自然使用条件下的耐老化能力，主要是指其耐光、氧老化能力。太阳辐射谱中只有波长大于280nm的光才能到达地球表面（实际上在大多数地方很少有低于285nm的光入射)。 波长300nm的水的能量约400KJ.mol-1,与键能（120－840kJ.mol-1）相当。不同聚合物的吸收波长与其化学结构有关，丙烯酸酯类的最大吸收波长小于280nm，因此光稳定性很好。 丙烯酸树脂的交联反应 / 第十节　超支化聚合物及其合成 一. 大分子结构分类（Category of macromolecular architecture） Tomalia DA, Materials today, 2005,(3), 34 ＊树枝状聚合物（Dendrimer ＆ dendron）：结构完美，对称，需多步合成，成本高昂； ＊超支化聚合物（hyperbranched polymer）：可一步合成 ◇dendrimer ◇ 　dendron ◇ hyperbranched polymer 二. 超支化聚合物合成方法 　　　　ABx单体缩聚反应法； 　　　　自缩合乙烯基聚合（SCVP）法； 　　　　开环聚合法； 　　　　其它合成方法。 Section Six Epoxy Resin 第六节 环氧树脂（P216） 一、环氧树脂分类 缩水甘油类环氧树脂 缩水甘油醚环氧树脂： 缩水甘油酯环氧树脂 ： 二、环氧树脂的合成 1．低分子量环氧树脂合成（采取二步加碱法，最大限度地降低环氧氯丙烷的水解。 ） 　　2．中、高分子量环氧树脂合成 *双酚A和环氧氯丙烷配料比接近于理论比率，环氧氯丙烷水解消耗低，故可采用一步加碱法合成； *或用低分子量环氧树脂扩链法。 3．环氧酯合成 酯化程度一般是40%～80%。酯化度50%以上具有气干性，并溶于脂肪烃溶剂，常用亚麻油酸、桐油酸等；酯化度在50%以下的只能烘干成膜，应采用芳烃溶剂，选用蓖麻油酸和椰子油酸等。主原料多用E-20、E-12（气干）、E-06（烘干）等。 *酯化时，要控制环氧基-羟基醚化、脂肪酸双键热聚反应！ 　　4．有机硅改性环氧树脂 5．增韧改性环氧树脂 采用聚己内酸酯二元醇增韧环氧树脂，使所制备的烘漆仍保持其坚硬性。 例如：取1455份环氧树脂（环氧当量485）、412.5份聚己内酸酯二元醇制得环氧当量1070、75%固体分增韧环氧树脂溶液。 7．水性环氧树脂 *低分子量环氧树脂乳液 （水性聚酰胺或胺加合物配双包装自干漆） *水性环氧酯（配制