溶剂萃取法从含铁硫酸铝溶液中除铁的工艺研究.docx

溶剂萃取法从含铁硫酸铝溶液中除铁的工艺研究黄伦光庄海兴(核工业北京化工冶金研究院北京101149)本文叙述了用合萃取剂从含铁硫酸铝溶液中萃取分离铁的工艺研究结果。含铁硫酸铝溶液(Al2O3?Fe2O3=15.7%?≯0.5%)经H2O2氧化后,用N235293012磺化煤油溶液进行萃取可得合格的硫酸铝产品液(Al2O3?Fe2O3=15.7%?50ppm)。萃取操作可在常温(25±5℃)、常压下进行。萃取后的载铁有机相经酸反萃取、水洗和碱洗后返回萃取系统使用。关键词硫酸铝除铁溶剂萃取年产低铁级硫酸铝约80万t。含铁量小于50ppm的低铁硫酸铝(或氯化铝)可称“低铁级硫酸铝”,国内外通常是用盐酸或硫酸中和氢氧化铝制得。但是,我国氢氧化铝不仅价格比较贵,还含有少量铁,需进一步纯化处理。因此,根据我国铝矾土含铁高的实际情况,有必要开辟一条新路,对现有的含铁硫酸铝进行深度处理,以便得到低铁级硫酸铝产品。本研究表明,用取剂可从含铁硫酸铝溶液中萃取分离铁,制备出合格的低铁级硫酸铝产品。前言1硫酸铝是无机盐的一个品种,其产量在各国的无机盐生产中均占前几位,如在日本占第一位,在美国占第二位,在我国占第三位。我国硫酸铝产量仅次于美国,在世界名列第二,1990年我国生产了约80万t硫酸铝〔1〕。硫酸铝在造纸业中的用量最大。美国和日本用于造纸的硫酸铝分别占其总量的2?3和1?2。我国目前生产的工业硫酸铝虽然很多,但由于产品含铁高而只能用于中、低档纸张的生产。只有低铁级硫酸铝才适合于造高档纸的要求。石油上所用的催化剂载体Al2O3对铁的含量有严格的要求,一般说来,必须是以低铁级硫酸铝作原料,经转化生成具有一定物理性质的Al2O3。然而,我国目前低铁级硫酸铝生产比较落后,每年只能生产1000～1500t左右,仅占硫酸铝总产量的0.1～0.2%,而美国有15个厂家生产低铁级硫酸铝,其产量占总产量的10～12%。全世界2国内外除铁研究概况从含铁的硫酸铝溶液中分离铁,过去大致有如下几种方法〔2〕:(1)用臭氧和硫酸锰沉淀铁;(2)用汞阴极电解除铁;(3)在水解之前将三价铁(Fe3+)还原成二价铁(Fe2+);(4)沉淀铝时加入酒精。这些方法有的操作复杂,成本高,有的除·1·铁深度不够,达不到低铁级产品的要求。为了进一步改进从溶液中除铁的方法,从60年代开始,许多人进行了溶剂萃取法除铁的研究。在这些研究中,其介质有硫酸、硝酸、盐酸和磷酸,由于介质的不同,选择的萃取体系亦多种多样。用于研究的萃取剂有磷类〔3～6〕:中性磷,如TBP、TRPO、TOPO;酸性磷,如单烷基磷酸(P538)、二烷基磷酸(二222乙基己基磷酸,即D2EHPA,我国称P204)、烷基焦磷酸以及P350、P507等;胺类〔7～16〕:伯胺,如PrimeneJMT、AmberiteXLA23、N21923、7101;仲胺,如7201、7203、AmberliteLA22;叔胺,如N235、TOA、Alamine336;季铵,如N263、Aliquat336等;脂肪酸类〔17～19〕:如C5～C9低碳脂肪酸。这些研究表明,单烷基磷酸、二烷基磷酸和烷基焦磷酸对铁有较好的萃取效果,但其选择性较差,在萃取铁的同时,铝也会被萃取。另外,从载铁有机相中反萃取铁也较困难。因此,有人研究了用P2042P538混合溶剂体系萃取铁。据报道,该体系在磷酸中对铁具有较好的协同萃取效果。在铝2铁萃取分离研究中,用得最多的萃取剂是胺类,一些作者对胺类萃取铁的机理作了比较详细的研究〔15,20～22〕。研究表明,伯、仲、叔胺对铁都具有较好的萃取效果和较好的选择性,铝的损失也小。伯、仲、叔胺虽然都被认为是铁的较好的萃取剂,但是由于结构上的差异,出现下列情况:萃取性能好,但反萃取性能差;而萃取性能差,反萃取性能却较好。伯胺属于前者,叔胺属于后者,仲胺介于二者之间。我们的探索试验还发现,从工业应用上考虑,叔胺萃取及反萃取性能尚可满足要求。但是,当溶液中的铁含量低时(例如50mg?L),叔胺萃取铁的分配系数就明显地低,以至于很难达到从水溶液中深度除铁的目的。因此,在研究新的萃取体系时,许多研究者都把注意力集中在将现有的萃取剂进行组合,以选择性能较好的萃取剂及混合萃取·2·剂体系。据报道,曾经研究过的混合萃取剂体系有:RNH22中性给予体、RNH22H2R、RNH22P204、R3N2中性给予体、TOA2HEHEHP等。研究表明,这些混合萃取剂体系比单独萃取剂体系效果好,但其工业应用尚未见有公开报道。除磷类和胺类外,除铁的萃取剂还有脂肪酸类,这类萃取剂国内外都有研究和应用。但这类萃取剂在水溶液中的溶解损失比较大,铝也有一定的损失,除铁效果不太理想,因此,难以达到要求。溶剂萃取除铁的机理3〔5〕