等离子体化学-2.pptVIP

第二章 低温等离子体中的基础过程 2.1等离子体中的碰撞 等离子体是多组元弱相互作用粒子的集合体.任何等离子体化学反应都涉及碰撞过程.正是由于碰撞中的能量转移改变着粒子的化学活性，影响着反应过程。下面从能量转换的角度概述。 2.1.1等离子体中的能量流 1.特征：电子温度数个ev，等离子体密度： P43图2.1等离子体中的能量流 2.电子服从麦氏分布： 表示单位能量区间内的电子数占总电子数的百分率 。 表示电子平均能量（探针法等测定） 。 P44图2.2给出了 关系. 3.注意：电子能量超过1ev时，有可能把束缚态电子由基态激励到高能态。当电子能量是足够多时，就会导致分子的离解或电离。 4.我们要关注的是：粒子内态变化所产生的活性种及其进行的化学反应。 2.1.2碰撞的基本概念和特征量 ⑴碰撞中的能量转移 i)弹性碰撞中的能量转移： 设靶粒子碰前不动，由弹性碰撞理论（总动能和总动量守恒） 解得： 则碰后粒子的动能： 碰前粒子动能： 结论： ①当 时, 即 轻粒子在同重粒子碰时极少能量转换。 ②电子同原子和分子碰时动能几乎不损失（小于0.1%）。即电子可在许多次碰撞中被电场不断加速，以达到高能量，可以使原子，分子电离。 ③在辉光放电中电子为数个电子伏特(ev)，原子,分子仅为0.4ev左右。 ④当 时入射粒子可将能量全部转给靶粒子，这说明了为什么离子在电场中难以获取较大加速动能的缘由。 ii)非弹性碰撞中的能量转移 的第一类非弹性碰撞: 取对心碰撞且设 , 由动量和能量守恒定律有: 解得： -------（2.10） 实际意义： ① 若电子与原子分子相碰，电子的动能几乎全部转换为靶粒子的内能 ②如果两粒子的质量相等，仅一半的能量转换给另一重粒子 结论：即电子在能量转换中所起作用非常重要。 ⑵能态与激励 i) 、原子的能态与激励: ①基态：原子一般处于稳定的状态，即电子在各自的稳定的轨道上运动即处于基态。 ②激发态：原子受到光照或变速电子碰撞等激励时，电子跃迁到高能级上为激发态。 有如下公式： ③消激发：激发态的原子是不稳定的，一般只能存在约10-8秒，随即跃迁到低能级，把多余的能量与以发光的形式放出来。为消激发： 波数： ④亚稳态：受“选择定则”限制，通过光辐射直接向基态跃迁的能级为亚稳态。P48 寿命: ⑤谐振跃迁：激发原子自发地直接过渡到基态的过程为谐振跃迁。 ⑥电离：若基态原子获得能量足够大，使原子中至少一个电子完全脱离原子核的束缚成为自由电子，变为正离子。即叫电离。 电离一个电子的能量叫第一电离能 即： ( 电离能) P49表2-1 ii)分子的内能与激励（自己看） ⑶碰撞截面： 碰撞发生的几率大小用碰撞截面描述。P51 ①碰撞几率P：P51图2.3 ②碰撞截面的类型： ③各类反应的几率：发生某特定之发应过程的几率便可直接用发应过程截面与总截面之比表示： a:激发几率 b:电离几率 ⑷碰撞频率和平均自由程： ①碰撞频率：粒子与靶粒子单位时间内的碰撞次数。 ②平均自由程：粒子在前后两次碰撞之间行径路程的平均值: 每次碰撞的时间和行径路程为: 2.2主要之反应过程与等离子体的状态 2.2.1电离与电离截面： 电离是形成等离子体必不可少的过程。 ⑴电子碰撞电离（产生等离子体的主要源泉） P54图2.4 i)直接电离： ii)离解电离： iii)累积电离： （ 是激发态分子） ⑵亚稳态粒子的作用及潘宁电离 ①亚稳态粒子的生成机制: 分别为某粒子的基态,亚稳态,激发态。