关于聚电解质单链抗衡离子浓度径向分布的研究-高分子学报.PDF

第9 期 高 分 子 学 报 No. 9 2017 年9 月 ACTA POLYMERICA SINICA Sep., 2017 关于聚电解质单链抗衡离子浓度径向分布的研究* 罗双江 高培源 郭洪霞 杨京法 赵 江** ( 中国科学院化学研究所 北京 100190) 摘 要 采用单分子荧光显微统计光谱技术，通过将pH 响应型荧光探针分子精确标记于聚苯乙烯磺酸钠分 子链末端，并通过不同长度的多肽链调节分子链与探针分子间的距离，有效测量了聚苯乙烯磺酸钠单分子 链的抗衡离子浓度的空间分布. 实验结果清晰展示了聚电解质分子链的抗衡离子云结构，并确定了抗衡离子 浓度随着距离分子链末端长度的不同而发生变化的规律，为描述聚电解质抗衡离子浓度的径向分布特征提 供了实验信息. 关键词 聚电解质，抗衡离子，单分子荧光 聚电解质是分子链上带有多个电荷或可带 性，分子链周围总是伴随着大量的抗衡离子，而 电基团的聚合物与大分子，它们不仅仅广泛存在 抗衡离子与分子链的相互作用及其空间分布是 于自然界(生命体中的大分子，例如：DNA分子、 静电吸引相互作用与平动熵极大化平衡作用的 在合适pH值下的蛋白质分子等，均为聚电解质或 结果. 在关于聚电解质抗衡离子分布的物理模型 多电荷大分子) ，而且广泛应用于环境、食品、医 中，沿用最多的Manning-Oosawa“抗衡离子凝聚” [1~6] 模型，其中心思想是抗衡离子与分子链的相互作 疗、能源等多个方面 . 聚电解质很早就吸引了 大量研究人员的广泛关注，人们针对聚电解质的 用依赖于分子链本身的电荷密度，当相邻的电荷 多方面性质以及功能应用开展了大量的研究工 距离小于Bjerrum长度时，抗衡离子将像水汽凝结 作. 关于聚电解质物理化学性质的研究也一直是 于固体表面那样“凝聚”于分子链上，维持临界 高分子物理领域中具有挑战性的重点问题之一. 电荷密度，而其它抗衡离子则游离分子链之外, 由于长程静电相互作用存在，带电分子链间具有 对溶液的渗透压产生贡献[1, 9]. 从上述描述不难 长距离的相互作用及运动耦合，从而产生了体系 看出，“抗衡离子凝聚”模型的重要结论是：聚 (溶液、聚集态)结构及动态性质的复杂性，而大 电解质分子链的电荷密度是固定的，不随着聚合 量抗衡离子的存在则带来了多重关联效应(抗衡 物分子浓度、盐浓度以及分子链发生改变. 离子与分子链、抗衡离子之间、抗衡离子与同离 然而，很多实验研究都展现出与“抗衡离子 子以及分子链之间的多体效应). 这些复杂因素 凝聚”模型不一样的结果. 在聚电解质溶液电导 使得人们对于聚电解质体系的结构解析缺乏清 率测量、聚电解质滴定实验中，人们发现分子链 晰的图像，因而，关于聚电解质的物理性质及其 的实际带电量与“抗衡离子凝聚”模型描述有很 根源的研究也成为了高分子物理乃至软物质物 大出入[4, 7]. 随着研究的进一步开展，新的物理模 理领域的难点问题[7, 8]. 型被提出，其中最具代表性的是“抗衡离子吸附” [10] 聚电解质物理中最为重要的问题是关于抗 模型 . 该模型更加全面且朴实地描述聚电解质 [7] 衡离子分布及其与分子链相互作用 . 由于聚电 分子链抗衡离子的相互作用及分布，除了静电相 解质分子链带有多