多齿配位体有机硅过渡金属络合催化剂.PDFVIP

维普资讯 t 及 太 掌 攀 报 IOURNAL OF W UHAN UNIVERSITY ‘自枯辩学詹 ) (NaturalScienceEdition) 1901年苍 4期 No．4 1901 多齿配位体有机硅过渡金属络合催化剂 I．聚一。一(乙二胺基)十一烷基硅氧烷钯 络合物的合成及其催化活性 肖超勃 林颐庚 景治中 ’ (化学系) (分析测试中 ) 曩l 本文擐导臻一∞一(乙：胺基 )一十一烷基硅氧烷钯培音物 的舟成及其对不同底衍螅氲 化，探讨钯催化剂对毒物 的敏感性 及不同溶剂 的影响 实验结果表明 在无承 乙醇港荆中和 一 个氢压下，苯 乙烯，商烯腈，鞘基苯均艟在半 小时左右完全氢化，而吡啶完全 不能加氢。 硫醚，赢醇对钯络台物 有毒效，钯络台物对汞，空气不太敏感，面微量的醋酸汞．吡啶艟使 反应加速，各种溶剂对 氢化括性的影响大破为 无水乙醇～四氢眭喃二甲基甲酰胺商甯，钯络台物通过简单 回收可再甩 美■饵 聚—∞一(己二胺基 )十一烷基硅氧烷 ，钯培合物，催化 高分子络合催化剂，在国内外巳引起人们极大地关注，随着高分子络合催化剂的发展， 含有两种或两种 以上能与金属配位的官能团的商分子络台催化剂正在开始被研究。Carrd台 成 了 poLy一(styryi-bipyridihe)palladlum 络合催化剂， 将其用于烯烃和 炔烃的氢化¨1． N．Y．Holy将氯甲基化的聚苯乙烯和邻氨基苯甲酸反应制得载体，和三氯化铑作用所得的 高分子锗络合物，稳定性好，对毒物不太敏感，能氢化烯烃，碚基化台物、氰基、芳烃、醛 类等化台物 】．Nakamvfra合成的亚氨二醋酸基桥连的聚苯乙烯络合物在甲醇中进行对环辛 二烯的加氢反应，在30℃一个大气压下经过3．6h，得到 92．9 环辛烯和3．4 的环辛烷…． 在国内，进行多配位体高分子络 合催化剂的研究较少，陈一飞等 D一酒石 酸为廉斟，合 成交联2，3一双二苯亚膦酰丁二酰胺商分子手性膦配位体，并制得镍、 钴络台物用于 口乙酰 氨基肉挂酸的不对称氢化 1．张树森等研究了天然高分子锚定的钯加氢催化剂，由于天然高 分子提供了多种可与金属配位的官能团，将其用于巴豆醛的加氢效果较好 】． 最近，找们对多齿配位体有机硅过渡金属健化剂进行了一些研究， 合成了一 一(乙二胺 收穰 日期I1989—04—01 _ 国家 自然科学基金资助谦薯 61 维普资讯 塞；+一烷基三甲氧基硅烷，将其水解后固定在气相法二氧化硅上，制备了聚一。一(乙二胺 基)十一烷基硅氧烷及其钯络台物．本文报导尚未见报的聚 ∞ (乙二胺基)十一烷基硅氧 烷钯络台物的合成及其在 常压下氢化浠烃 硝越苯等底物的催化活性， 探讨络合催化剂对 汞、醋酸汞、硫醇 、硫醚等毒物的敏感性。溶剂对崔化剂的影响也进行了研究。具体合成途 径如下t NH (CH )2NH (CHt) Si(OCH 。)s+SiO2+H一 ‘ ’ 0 I s。：一。一{一ccH，，NHccHN：H： 聚一。一(乙二胺基 )十一烷基硅氧烷钯络台物 l 实验部分 ] k 1 _ 黑辑t。一(乙二胺基)十一烷蜒三申氧基硅烷…、(HSCH,CHz)：O为本室合成，Hg、 HSCH 冉：OH、烟雾状二氧化硅 国产，溶