天然氨基酸作用下丙交酯的开环聚合反应.PDFVIP

天然氨基酸作用下丙交酯的开环聚合反应 1,2 2 刘继延 ，刘立建 1 江汉大学化学与环境工程学院，武汉 430056 2 生物医用高分子教育部重点实验室,武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072 关键词：丙交酯 天然氨基酸 开环聚合 聚丙交酯具有无毒、无积蓄、降解产物可参与人体新陈代谢等优点,可用于药 物缓释胶囊、外科手术缝线、骨科内固定材料等方面，是目前应用最广泛的生物 [1] [2] 医用高分子材料 。其合成方法有乳酸缩聚法 和丙交酯开环聚合法两种，乳酸 直接缩聚生产工艺简单，但难以得到高分子量的聚合物。Kulkarni[3] 提出了由乳酸 合成丙交酯再开环聚合制备聚丙交酯的方法。丙交酯的开环聚合反应一般采用锌、 铝、,锌等金属离子催化剂[4] ，但在聚合物中除去这些金属离子是非常困难的，因 此在聚丙交酯用于生物医学领域时，人们希望聚合反应可以通过纯有机的催化-引 发路线进行。 通过纯有机的催化- 引发体系引发丙交酯开环聚合反应方面，Kricheldorf 和 Boettcher 用血色素作为引发剂研究了丙交酯的开环聚合反应[5] [6] ；Connor等 报道 了以醇类为引发剂、膦类化合物（P(Bu) , PhPMe , Ph PMe,PPh ）为催化剂的的丙 3 2 2 3 [7] 交酯和ε−己内酯的开环聚合反应，该研究组 还报道了利用N-杂环卡宾催化丙交酯 [8]首次报道了有机胍盐作引发剂情况下 和ε−己内酯的开环聚合反应；最近，李弘等 丙交酯的开环聚合反应。 本文研究了天然氨基酸作用下丙交酯的开环聚合反应。 实验方法如下：在聚合管中放入小搅拌子，然后加入一定质量的天然氨基酸 和1-2 g 丙交酯。氩气交换三次，真空(40Pa)下封管，置于电磁搅拌器的油浴中指 定温度下边搅拌边反应到指定的时间。放入冰水中停止反应，部分反应混合物立 即进行分析鉴定，其余部分溶于四氢呋喃中，在乙醇/水(V/V=4:1) 的混合溶剂中 室温下进行重沉淀。沉淀过滤后30oC下真空干燥24 小时。反应产物分子量和多 分散指数用Waters HPLC 系统进行测定。 在 L-赖氨酸、L-精氨酸和 L-组氨酸三种碱性氨基酸中，碱性强度顺序为 L- 精氨酸L-赖氨酸L-组氨酸, 从Table 1 中可以看出，这三种氨基酸所对应的聚合 物的分子量和单体转化率顺序与之一致。即碱性越强的氨基酸所得到的聚合物的 分子量和单体转化率越高。 Table 1 Ring opening polymerization of D, L-lactide in the presence of natural amino acid Type Name Colar Yield (%) Mn , GPC Mw / Mn L-lysine Light yellow 91.5 9500 2.05 Alkaline amino L-arginine Yellow 96.2 12800 2. 11