寡聚物在高分子母体中的扩散-吉林大学.PDFVIP

V o l. 23 高 等 学 校 化 学 学 报 　　N o. 7　 2 0 0 2 年 7 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 1327～ 1330　 寡聚物在高分子母体中的扩散 分子动力学模拟研究 于坤千, 李泽生, 李志儒, 孙家锺 ( 吉林大学理论化学研究所, 理论化学计算国家重点实验室, 长春 130023) ( ) 摘要　应用分子动力学模拟研究甲基丙烯酸甲酯寡聚物 从单聚体到十聚体 在高分子量的聚甲基丙烯酸甲 酯母体中的扩散. 随着寡聚物的聚合度的增加, 发现其扩散系数从单聚体到三聚体迅速减小, 而从四聚体到 十聚体其扩散系数几乎保持不变, 与实验得到的数值在趋势上符合得很好. 关键词　分子动力学; 模拟; 聚甲基丙烯酸甲酯; 扩散 中图分类号　 64 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2002) O A 小分子物种在弹性高分子材料中的扩散作为一种重要的动力学现象而被广泛地研究. 在大部分高 分子形成的橡胶状体系中, 化学动力学控制的聚合反应中如传输和繁殖依赖于扩散, 而终止反应受扩 [ 1～ 3 ] 散控制 . 分子动力学模拟在研究小物种在高分子中的扩散方面是一个很有力的工具. 虽然以前有 大量模拟小扩散物的工作, 如H 2 , CH 4 和O 2 在简化的无定形高分子模型 P E , P P 和 P IB [4～ 9 ] 中的扩 [ 1 ] 散, 但尚未见关于计算机模拟寡聚物在弹性高分子母体中扩散的报道 . 通常高分子聚合反应得到的高分子的聚合度在 100～ 1 000 之间. 在聚合反应的终止过程中, 聚合 [ 1 ] 度在 1～ 20 之间的寡聚物最为重要 . 因而对终止反应速率进行理解和建模需要不同聚合度的自由基 [ 10, 11 ] ( 在高分子中不同质量分数情况下扩散系数的知识