建立酵素催化导电性高分子PEDOT的合成反应条件-东海大学化学.PDFVIP

建立酵素催化導電性高分子PEDOT的合成反應條件 研究生：周光瑩 指導老師：顧野松 摘要--聚3,4- 乙撐二氧噻吩（PEDOT ）具有適度的能帶間隙、良好的光學與電化學性質更具有電 致變色的特性，是相當具有應用潛力的導電性高分子。傳統的PEDOT合成需要在極端 pH環境使用強 氧化劑進行反應，本研究使用反應條件溫和的酵素法催化聚合 PEDOT ，在磷酸—檸檬酸緩衝溶液中 使用氧化劑過氧化氫啟動EDOT聚合機制，使被HRP氧化成自由基的 EDOT依附著模板PSS進行聚合。 同時訂定出 HRP在常溫，pH=2的磷酸 —檸檬酸環境下催化聚合EDOT反應所需的各項反應物比例關係 （H2O2 ：PSS ：EDOT ），更將3種不同大小的 PSS模板合成出來的PEDOT/PSS樣品進行比較分析。除 了常溫的反應步驟，本研究也加入了第二階段的加熱步驟，使來不及依附到PSS模板上的EDOT自由 基得以鍵結到PSS上；換句話說本研究嘗試了兩步驟的酵素催化聚合PEDOT法，第一階段的常溫反應 是主要 EDOT 生成自由基的階段，由HRP作為催化劑加快EDOT自由基生成速度；第二階段利用 60℃ 恆溫水槽將樣品加熱四小時，延長PEDOT的分子鏈。 當然我們也利用 NMR 、TGA 、FTIR 等儀器進行酵素合成之PEDOT/PSS樣品檢測，與從廠商 購買之 PEDOT進行兩者的性質比較。最後利用PVA做為增稠劑加入 PEDOT/PSS溶液中配製成製膜溶 液，使用塗布機做出60 nm的 PEDOT/PSSPVA 薄膜，使用四點探針來針對薄膜進行導電度測試，且嘗 試在製膜溶液中添加不同的離子液體以期提高薄膜的導電度。 關鍵字： PEDOT/PSS 、HRP 、導電性高分子 一、緒論 善，使其在後續的加工應用上有相當寬廣的應用 1-1 前言 潛力，如：塑料防靜電塗層、有機電化學晶體、 高分子聚合物是由重複小單元的化學物質通 太陽能電池與電致變色元件等。 過化學鍵重複鍵結形成具有相當高分子量的大分 1-3酵素 —辣跟過氧化酶 子，一般稱為聚合物。聚合物一直被視為絕緣體， 辣跟過氧化酶 — （horseradish peroxidase ， 直到1967年日本日本筑波大學名譽教授 —白川英 HRP ）—是由辣根植物提煉出的一類具有原血紅 樹（Hideki Shirakawa ）在偶然的情況下，將過量的 素（Heme ）結構的氧化還原酶。 觸媒加入聚乙炔合成實驗，使原本黑色的聚乙炔變 HRP是一條由 308個胺基酸組成的肽鏈，其 成具有導電性的銀色聚乙炔薄膜。2000年白川英樹 輔基為血紅素，相對質量為 44kDa ，身為活性中 與艾倫‧麥克德爾米德（Alan MacDiarmid ）、物理 心的Heme Group具有兩個鈣離子，其中新為正三 學家艾倫‧黑格（Alan J. Heeger ）仨人一同獲得了 價、五配位體的鐵離子，結構中的兩個鈣離子並 諾貝爾化學獎。由於非環狀結構的聚乙炔在空氣中 不會參與酵素的催化反應，但這兩個鈣離子對於 的不穩定性與加工困難等缺點，所以有良好熱穩定 HRP活性的穩定具有相當重要的影響。 性的環狀結構高分子成為科學家研究的重點。 HRP在聚合反應中被當作催化劑的角色，在 1-2 導電性高分子—聚3,4- 乙撐二氧噻吩 反應中會不斷重複展現其催化特性直到活性衰 20世紀80年代後期，德國拜耳公司研發出一種 退。HRP的催化機制如下圖 1-1 。 新的聚噻吩衍生物 —聚3,4- 乙撐二氧噻吩（PEDOT ），由於PEDOT擁有優良的導電性、電致變色特性 、高穿透性與環境熱穩定性，使PEDOT得以運用在 抗靜電塗層、光電二極管以及傳感器上。透過聚苯 乙烯磺酸鈉的參雜，使PEDOT得以形成均勻懸浮在 溶液中的PEDOT/PSS 。 圖 1-1 HRP催化機制 PEDOT的合成方法有傳統的化學氧化聚合法 在有適當濃