晶体结构与异构化性能-海洋环境科学.PDF

第３１卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．１１ ２０１４年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１４ ３′，５′二溴３甲氧基４羟基偶氮苯合成、 晶体结构与异构化性能 ａ，ｂ ａ ｃ ｂ ａ ａ 宋秀美 　冯宗财 　陈键侨　汪朝阳　冯翠娟　卢扬丽 ａ （湛江师范学院产业技术研究院，广东高校新材料工程技术开发中心　湛江５２４０４８； ｂ ｃ 华南师范大学化学与环境学院　广州５１０００６；汕头职业技术学院自然科学系　汕头５１５０７８） 摘　要　以４氨基硝基苯为原料，通过溴代、重氮化去氨基、硝基还原和重氮偶合反应合成了３′，５′二溴３甲 氧基４羟基偶氮苯，并通过物理掺杂方法制备了３′，５′二溴３甲氧基４羟基偶氮苯聚甲基丙烯酸甲酯 （ＰＭＭＡ）薄膜。利用元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振和Ｘ射线单晶衍射等技术手段对标题化合物结构进 行了表征。晶体结构分析表明，标题化合物晶体属于单斜晶系，Ｃ２／ｃ空间群，晶胞参数为ａ＝１６１８２（３）ｎｍ， ３ ３ ｂ＝０８１８４７（１６）ｎｍ，ｃ＝２１９４５（４）ｎｍ， ＝１０２８１９（２）°，Ｖ＝２８３４２（１０）ｎｍ，Ｚ＝８，Ｄ ＝１８０９ｇ／ｃｍ， β ｃ －１ ＝５７１９ｍｍ ，Ｆ（０００）＝１５０４，Ｒ ＝００３６６，Ｒ ＝００７６４，化合物分子呈反式平面构型，分子间存在的氢键 μ １ ω２ 和苯环 堆积作用使得其沿ｂ轴方向形成了一维无限链状结构。用紫外可见光谱对标题化合物在有机溶 ππ 剂、聚合物中光致反顺异构化反应和热回复异构化反应的速率常数进行了定量测试，异构化反应的速率常数 －１ －２ －１ 的数量级为１０ ～１０ ｍｉｎ 。 关键词　二溴甲氧基羟基偶氮苯，晶体，光致反顺异构，热回复，速率常数 中图分类号：Ｏ６２５．６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）１１１２７３０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．４０００１ 偶氮苯分子具有平面共轭结构的生色团，在光的作用下会发生可逆的顺反异构反应，从而产生如光 ［１２］ 致变色、光致各向异性和光致相变等效应 ，其独特的性能已引起了广泛的关注。近年来，偶氮苯在高 ［３］ ［４］ ［５６］ ［７８］ ［９］ 密度数据存储材料 、非线性光学材料 、液晶材料 、自组装材料 、生物分子活性光调控 和离 子识别［１０１２］等领域倍受国内外科研工作者的青睐。 ［１３］ 王辉 合成了系列重氮组分环上含有硝基、磺酸基、氯原子的偶氮苯衍生物，并用（ｌｎＡ－ｌｎＡ）～ ０ ｔ ｔ对合成的偶氮类化合物在氯仿中光致反顺异构化速率常数进行测试，但顺反异构回复性能未做探 ［１４］ 究。赵宇飞 合成了偶氮基团邻位含有不同取代基（硝基、磺酸基、甲氧基）的偶氮苯酚衍生物发现，当 分子结构中取代基团较多且各取代基团体积较大，位阻效应强烈，不利于分子以反式的