残留溶剂在PMMA-CA聚合物膜中迁移及影响的多-高校化学工程学报.PDF

第 27 卷第 2 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.2 Vol.27 2013 年 4 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Apr. 2013 文章编号：1003-9015(2013)02-0210-07 网络出版地址：/kcms/detail/33.1141.TQ2204.001.html 残留溶剂在 PMMA-CA 聚合物膜中迁移及影响的多尺度分析 刘满华, 陈维霞, 黄 民 ( 同济大学 化学系, 上海 200092) 摘 要：杂质对功能高分子聚合物理化性质的影响具有重要的学术价值与应用意义。今分别通过分子动力学(Molecular Dynamics, MD)及密度泛函(Density Functional Theory, DFT)等方法探索了聚合物玻璃态和橡胶态下溶剂扩散系数的不 同以及残留溶剂对聚合物分子解离能的影响。根据自由体积理论，对聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酰胺杯芳烃(PMMA-CA) 的玻璃化温度进行了分子动力学(MD)模拟，得到的自由体积与温度的关系曲线显示其玻璃化温度为 395K 。考察了玻 璃态和橡胶态下溶剂扩散系数的不同，MD 模拟得到的均方位移(Mean Square Displacement， MSD) 曲线显示，聚合物 在玻璃态下溶剂的自扩散系数远低于橡胶态下。通过密度泛函方法计算残留溶剂分子对杯芳烃解离能的影响，结果表 明膜制备过程中残留的溶剂分子有利于杯芳烃的解离，但其影响比MMA 分子共聚要弱得多。 关键词：分子动力学；玻璃化温度；扩散系数；解离能 中图分类号：TQ015.9 ； O631 ；O641.121 文献标识码：A DOI ：10.3969/j.issn.1003-9015.2013.02.006 Multiscale Analysis of the Migration and Influence of the Residual Solvent in Methyl Methacrylate-Acrylamide Calixarene Polymer Film LIU Man-hua, CHEN Wei-xia, HUANG Min (Chemistry Department, Tongji University, Shanghai 200092, China) Abstract: Studies on the effect of dopants on the functional polymers are of great academic and practical importance.This study is to explore the influence of glassy and rubbery states of polymer on the solvent diffusion and the effect of residual solvent on the protonization energy of calixarene (CA) by using molecular dynamics and quantum mechanics calculations, respectively. Molecular dynamics (MD) simulation of the glass transition temperature of methyl methacrylate-acrylamide calixar