高中化学 最困难考点系列 考点9 难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质 新人教版选修4.docVIP

考点9 难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质 【考点定位】本考点考查难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质，重点是对溶解平衡的建立与移动的理解，能灵活应用溶度积规则分析问题、解决问题。 【精确解读】 1．沉淀溶解平衡 （1）定义： ??? 一定温度下，难溶电解质AmBn(s)难溶于水，但在水溶液中仍有部分An+和Bm-离开固体表面溶解进入溶液，同时进入溶液中的An+和Bm-又会在固体表面沉淀下来，当这两个过程速率相等时，An+和Bm- 的沉淀与AmBn固体的溶解达到平衡状态，称之为达到沉淀溶解平衡状态． AmBn固体在水中的沉淀溶解平衡可表示为：AmBn(s)?mAn+(aq)+nBm-(aq)　 （2）特征：难溶电解质在水中建立起来的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡等一样，符合平衡的基本特征，满足平衡的变化基本规律．特征如下： ①逆：可逆过程；②等：沉积和溶解速率相等；③动：动态平衡；④定：离子浓度一定(不变)；⑤变：改变温度、浓度等条件，沉淀溶解平衡会发生移动直到建立一个新的沉淀溶解平衡． 2．影响沉淀溶解平衡的因素 （1）内因：难溶性电解质本身的性质． （2）外因： ①浓度：加水稀释，沉淀溶解平衡向溶解方向移动； ②温度：多数难溶性电解质溶解于水是吸热的，所以升高温度，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动．特例：Ca(OH) 2随着温度的升高溶解度减小，即升高温度，平衡向沉淀的方向移动． ③同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移动； ④化学反应：向沉淀溶解平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动． 3．溶度积常数Ksp(或溶度积) 难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，离子浓度保持不变(或一定)．各离子浓度幂的乘积是一个常数，这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积，用符号Ksp表示． 即：AmBn(s)?mAn+(aq)+nBm-(aq)　　　　Ksp=[An+]m?[Bm-]n 例如：常温下沉淀溶解平衡： AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq)， Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10　　 常温下沉淀溶解平衡：Ag2CrO4(s)?2Ag+(aq)+CrO42-(aq)， Ksp(Ag2CrO4)=[Ag+]2[CrO42-]=1.1×10-12　 4．溶度积Ksp的性质 （1）溶度积Ksp的大小和平衡常数一样，它与难溶电解质的性质和温度有关，与浓度无关，离子浓度的改变可使溶解平衡发生移动，而不能改变溶度积Ksp的大小． （2）溶度积Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力的大小．相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶于水；反之Ksp越大，溶解度越大． 如：Ksp(AgCl)=1. 8×10-10；Ksp(AgBr)=5.0×10-13；Ksp(AgI)=8.3×10-17． 因为：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)＞Ksp(AgI)，所以溶解度：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)＞Ksp(AgI)． 不同类型的难溶电解质，不能简单地根据Ksp大小，判断难溶电解质溶解度的大小． 5．沉淀反应的应用 （1）沉淀的生成： ①应用：用于除杂或提纯； ②方法： a、调pH； 如：工业原料氯化铵中混有氯化铁，加氨水调pH至7～8，Fe3++3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+ b、加沉淀剂 如：沉淀Cu2+、Hg2+等，以Na2S、H2S做沉淀剂，Cu2++S2-=CuS↓，Hg2++S2-=HgS↓ （2）沉淀的溶解： ①原理：根据勒夏特列原理，使沉淀溶解平衡向溶解方向移动； ②方法：设法不断移去平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动． （3）沉淀的转化： 沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡移动，通常一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀，这两种难溶物的溶解能力差别越大，这种转化的趋势就越大．如：在ZnS的溶解平衡体系中加入CuSO4溶液，可以使其转化为更难溶的CuS沉淀，这说明溶解度ZnS＞CuS．转化的方程式可以表示为ZnS(s)+Cu2+(aq)═CuS(s)+Zn2+(aq)． 【精细剖析】 1．溶度积的应用 （1）溶度积规则：判断一定条件下沉淀能否生成或溶解． 对于AmBn(s)?mAn+(aq)+nBm-(aq)　 平衡状态：溶度积Ksp=[An+]m?[Bm-]n 任意时刻：离子积Qc=[An+]m?[Bm-]n ? Qc与Ksp的关系 溶液性质 有无沉淀析出 A Qc＞Ksp 过饱和 有沉淀析出 B Qc=Ksp 饱和 沉淀溶解平衡 C Qc＜Ksp 不饱和 无沉淀析出 （2）溶度积的应用： ①判断有无沉淀生成： ②已知溶度积求离子浓度； ③利用离子积判断离子共存； 2．工业生产中除