物理化学1-5章总结.docVIP

气体的PVT性质 主要公式及使用条件 理想气体状态方程 pV = nRT 或 此式适用于理想气体或近似地适用于低压真实气体。 气体分压力定义 式中：pB为混合气体中任一组分B的分压力，组分B的摩尔分数yB= nB/n(总)，p为混合气体的总压力。此式适用于各种混合气体。 道尔顿定律：混合气体的总压力等于各组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下所产生压力的总和。 或 式中：V为混合气体的总体积。此式适用于理想气体混合系统或近似地适用于低压真实气体混合系统。 阿马加分体积定律：理想气体混合物的总体积V等于各组分分体积之和。 为理想气体混合物中任一组分 B 的分体积，即纯 B 单独存在于混合气体的温度、总压力条件下所占有的体积。 其数学式： 压缩因子定义 Z的单位为1，Z 的大小反映了真实气体对理想气体的偏差程度。理想气体 Z＝1。 上式适用于在任一T，p下真实气体PVT关系的计算。 6. 范德华方程 a,b只与气体种类有关，与温度无关。此式适用于几个Mpa（几十个大气压，即中压）范围真实气体PVT的计算 热力学第一定律 主要公式及其使用条件 热力学第一定律的数学表达式 或 规定系统吸热为正，放热为负；系统得功为正，对环境（或外界）作功为负。式中U为热力学能（以前称为内能）。上式适用于封闭系统一切过程能量的衡算。 体积功 定义式 或 上式适用于一切过程体积功的计算。 （2） 式中：p为系统的压力，为可逆过程的体积功。此式适用于封闭系统一切可逆过程体积功的计算。 （3）） 此式适用于物质的量n恒定的理想气体恒压变温过程。 （4） 此式适用于封闭系统恒外压过程。 （5） 此式适用一定量的理想气体恒温可逆过程。 （6） 式中为过程前后气体物质的量的增量。此式适用于液态或固态物质所占体积与气态物质所占体积相比较可以忽略不计，气体为理想气体，恒压、恒温化学反应过程或相变过程。 （7） 此式适用于n,CV, m恒定，理想气体绝热过程，不论过程是否可逆皆适用。 热力学能变 （1） 此式适用于n,CV, m恒定的理想气体，单纯p、V、T变化的一起过程；或者n、CV, m、V恒定的任意单相纯物质的变温过程。 （2） 此式适用于恒容、非体积功为零的封闭系统所进行的一切过程。 焓的定义 焓变 （1） 式中：，即系统p与V乘积的增量，只有恒压过程的在数值上才等于过程的体积功。此式适用于封闭系统的一切过程。 （2） 此式适用于n,Cp, m恒定的理想气体, 单纯p、V、T变化的一起过程；或者n、Cp, m、p恒定的任意单相纯物质的变温过程。 （3） 此式适用于恒压、非体积功为零的封闭系统所进行的一切过程。 反应进度的定义 或 式中：或为化学反应式中，任一物质B的物质的量之增量；为B的计量系数。ξ的单位为mol。 标准摩尔反应焓 式中：分别代表参加反应的任一物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓，表示B物质的相态。此式适用于参加反应各物质均处于温度T、压力为100kPa各自的标准状态下，按反应计量式进行1mol 反应进度时焓差的计算。 基希霍夫公式 式中：，为反应进度等于1mol时，产物摩尔定压热容之和减去反应物摩尔定压热容之和的差值。在T1~T2的范围内，参加反应各物质的种类和相态皆不发声变化，已知T1时的标准反应焓和反应的，即可由上式计算该反应在任一温度T时的标准摩尔反应焓。 8． 化学反应的恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热之间的关系 式中：为反应进度等于1mol时，化学反应式中气态物质计量系数的代数和。此式只适用于由同一始态分别经恒温恒压和恒温恒容反应，达到仅P、V不同的末态过程，而且参加化学反应的气体为理想气体。 理想气体可逆绝热过程方程 适用于理想气体、n一定、等于常数、可逆绝热过程始末态之间PVT变化的计算。 10. 节流膨胀系数的定义 称为焦耳-汤姆逊系数。流体（气体或液体）的节流膨胀过程为绝热恒焓的不可逆过程，此式适用于多孔塞（或节流阀）两侧较远处的流体达到稳定流动时的节流膨胀过程。 第三章 热力学第二定律 三．主要公式及其使用条件 1. 热机效率 式中：Q1及Q2分别为工作物质在循环过程中从高温热源T1所吸收的热量和向低温热源T2所放出的热量。W为在循环过程中热机对环境所作的功。此式适用于在两个不同温度的热源之间所进行的一切可逆循环。 2. 任意可逆循环的热温商之和为零。 不论是何种工作物质以及在循环过程中发生何种变化，在指定的高、低温热源之间，一切可逆循环的热温商之和必等于零，一切不可逆循环的热温商之和必小于零。 3. 熵的定义式 为系统与环境交换的可逆热；T为系统的温度。此式适用于一切可逆过程熵变的计算。 4.